Затрудненное вращение вокруг двойных связей

Сделайте модели молекул этилена и этана С2Н . Сравните их. Обратите внимание на то, что вращение вокруг двойной связи затруднено в отличие от вращения вокруг простой (одинарной) связи. Это особенность соединений с двойной связью. [c.214]

Кроме того у алкенов существует также и распространенная изомерия, возникновение которой связано с отсутствием свободного вращения вокруг двойной связи. Почему именно это вращение затруднено, позволяет понять электронная модель ведь в процессе вращения отдалялись бы друг от друга р-орбитали, т. е. происходил бы разрыв пи-связи. [c.245]

При обработке оксимов кетонов серной кислотой, хлоридом фосфора(У), тионилхлоридом происходит так называемая перегруппировка Бекмана и образуются амиды кислот. Поскольку вращение вокруг двойной связи углерод-азот затруднено, оксимы могут существовать в виде двух изомеров - сын- и анти-. Название определяется взаимным расположением гидроксильной группы и старшего заместителя [c.229]

Следует напомнить (гл. 1, стр. 21), что вращение вокруг простой угле-род- углеродной связи в этане практически не затруднено. В противоположность этому, шаростержневая модель этилена заставляет предположить, что вращение вокруг двойной связи может осуществляться только путем разрыва связи наполовину с последующим вращением двух частей молекулы вокруг оставшейся простой связи. Описание двойной связи в терминах атомных орбиталей приводит к такому же выводу (см. стр. 134—135). [c.150]

Образование кратных связей в этих соединениях было рассмотрено в гл. 15. В алкенах два атома С связаны двойной связью, которая образована а-связью, возникающей в результате перекрывания хр -орбиталей обоих атомов, и л-связью, возникающей в результате перекрывания р -орбиталей обоих атомов углерода. Остальные четыре связи этой пары атомов лежат в одной плоскости под углами около 120° относительно прямой, соединяющей оба атома, связанные двойной связью. Вращение вокруг двойной связи затруднено, и, как мы уже видели, это приводит к существованию геометрических изомеров. [c.146]

Пространственная изомерия наглядно видна на тетраэдриче-ски < моделях. В случае этилена эта модель представляется как два тетраэдра с атомами углерода в центре, соединенных по ребру (рис. 21), что затрудняет свободное вращение вокруг двойной связи. [c.55]

БВ вокруг связей, находящихся по соседству с тройной связью, близки к нулю, т.е. вращение практически свободно. Наоборот, вращение вокруг кратных связей очень затруднено, например, вращение вокруг двойной связи в этилене, аллене и аналогичных молекулах имеет барьер порядка (170 + 40) кДж/моль. Поэтому производные от этих молекул существуют в виде устойчивых геометрических изомеров. [c.69]

В гл. ] упоминалось, что соединения, содержащие соответствующим образом замещенные двойные связи, могут существовать в виде цис- и транс-изомеров, так как вращение вокруг двойной связи затруднено. В насыщенных ациклических системах такие изомеры обычно не встречаются, и некоторое время считали, что вращение вокруг большинства углерод-углеродных (или других) простых связей совершенно свободно. Однако это заключение неоправданно. Если даже некоторое препятствие вращению вокруг одинарной связи существует, то возникающие стереоизомеры не могут быть изолированы до [c.126]

Сильно затруднено вращение вокруг простой связи, заключенной между двумя двойными (например, в дивиниле [c.8]

Рис. 24.7. Схематическое изображение внутреннего вращения вокруг двойной углерод-углеродной связи в алкенах. Вращение одной части молекулы относительно другой приводит к умень-щению перекрывания р-орбиталей, образующих л-связь. Это затрудняет внутреннее вращение вокруг двойной углерод-углеродной связи.

Двойной связи углерод—углерод соответствует перекрывание р-орбиталей, занятых неиспользованными третьими 2р-электро-нами. Зто показано на рис. 5-14. Перекрывание хр -гибридных орбиталей ведет к образованию ст-связей, а перекрывание р-орбиталей — к образованию л-связи. Рисунок показывает, почему вокруг двойной связи затруднено вращение чтобы один из атомов углерода вращался вокруг оси, соединяющей центры двух атомов углерода, необходимо нарушить перекрывание л-орбиталей. [c.193]

Сопряженные цепи, содержащие чередующиеся единичные и двойные связи, должны иметь плоскую полную гранс-конфигурацию, в которой возможно свободное прохождение я-электрона от одной части молекулы к другой. Внутреннее вращение вокруг единичной связи, находящейся между двумя двойными, сильно затруднено. Подобные цепи имеют большое значение в биохимии и представлены, например, в таких соединениях, как витамин А и каротины (см. стр. 103, 105). [c.53]

Превращение этих изомеров друг в друга требует вращения вокруг двойной углерод-углеродной связи, т. е. необходимо нарушить перекрывание р-орбита-лей и разорвать я-связь. На это требуется затратить свыше 250 кДж/моль энергии. Такой энергетический барьер затрудняет вращение и обусловливает существование цис.транс-изомеров. [c.73]

Делокализация электронов между атомами N, С, О приводит к тому, что пептидная группа максимально стабилизируется, когда ее атомы, включая а-углеродные атомы соседних аминокислот, расположены в одной плоскости. Поэтому вращение вокруг пептидной связи ,=N,+i затруднено в силу ее двойного характера. Мы можем теперь учитывать только вращение вокруг связей N, - , (угол ф,) и , - С, (угол /, ), так как в такой цепи отсутствуют стерические перекрытия атомов i - й пептидной единицы с (г+2) - й или (г - 2) - й единицами. Иными словами, в пептидной цепи имеет место только попарное кооперативное взаимодействие при вращении вокруг единичных связей, принадлежащих одному и тому же а - углеродному атому. Каждая пара углов (ф, и v /,) может рассматриваться независимо, а кооперативность в цепи фактически ограничивается взаимодействием соседних пептидных единиц. Потенциалы внутреннего вращения Uo вокруг единичных связей весьма малы ( 1,0 ккал/моль). Следовательно, минимумы отдельных дискретных состояний, возникающих при изменении углов ф и /, разделены невысокими барьерами. Общее выражение для конформационной энергии имеет вид [c.92]

Как известно из химии, вращение в молекулах вокруг одинарных связей приводит к появлению поворотных изомеров, т. е. молекул с различной конформацией. В белках вращение вокруг пептидной связи С—N затруднено (энергия активации вращения 40—80 кДж/моль), так как эта связь имеет на 30—40% характер двойной связи вследствие резонанса [c.66]

Свободное вращение вокруг связи СО—К Н затруднено, так как пептидная связь частично имеет характер двойной (уменьшение длины связи на 0,15 А). [c.382]

Теория Вант-Гоффа о тетраэдрической валентности углерода [20] послужила важнейшим стимулом изучения кумуленов. Согласно этой теории, в кумуленах с четным числом двойных связей четыре заместителя должны располагаться в двух перпендикулярных плоскостях (14), в то время как при нечетном числе двойных связей заместители должны находиться в одной плоскости (15). Это означает, что члены ряда, относящиеся к первому типу (аллены, пентатетраены и т. д.), должны иметь оптически активные формы, если И н и В" В " и вращение вокруг двойных связей достаточно затруднено. С другой стороны, в серии с нечетным числом двойных связей (бутатриены, гексапентаены и т. д.) эти же условия определяют цис-транс-жзо-мерию. Оба эти предположения подтверждены. В 1935 г. были получены оптически активные аЛлены [21, 22], а в 1954 г. — мс-тра с-бутатриены. [c.630]

Согласно более поздним его взглядам, дво1й ая связь образована четырьмя валентными электронами. Последние расположены не в одной плоскости, а попарно в двух взаимно перпендикулярных плоскостях. Вращение вокруг двойной связи затруднено потому, что одна пара электронов (принадлежащая одному атому и. полра- [c.64]

Сильно затруднено вращение вокруг простой связи, расположенной между двумя двойными (например, в дивиниле СНа=СН—СН=СНг), что обусловлено сопряжением я-электронов. соседних двойных связей. Здесь, как и в случае двойных связей, возможны только цис- или транс-изоыеры. [c.16]

В состоянии / -гибридизации ст-связи атома углерода лежат в одной плоскости под углом 120° друг к другу. Два подобных атома образуют молекулу этилена, где вращение вокруг двойной С=С связи затруднено. Это обусловлено необходимостью преодоления высокого энергетического барьера. Энергия активации для процесса цис-транс-изомеризации непредельных соединений колеблется от 15 до 50 ккал1моль. Процесс связан с перескоком электрона с я-орбитали на соответствующий разрыхляющий уровень. [c.113]

Свободное вращение вокруг связей ограничено не только в молекулах, содержащих двойные связи. В насыщенных циклических углеводородах вращение вокруг а-связей, образующих кольцо, затруднено, поскольку вызывает деформацию длин связей и валентных углов. В этом случае также могут образоваться цис-транс-тоиеры с различной ориентацией заместителей относительно плоскости кольца. Это можно проиллюстрировать на примере 2,2,4,4-тетраметилциклобутан-1,3-диола. Физические и химические свойства этих стереоизомерных соединений различ- [c.219]

Как бь(ло указано в разд. 8.4, ч.1, при обсуждении способности атома углерода к образованию связей, двойная углерод-угперодная связь включает а- и я-составляю-щие. На рис. 24.7 показана геометрическая структура цис-алкеиа.. Расположение связей вокруг каждого атома углерода является плоским, т. е. ось углерод-углеродной связи и связи с двумя остальными группами (водородом или углеродом) находятся в общей плоскости. На рис. 24.7 наглядно показано, что вращение одной части молекулы алкена относительно другой ее части, происходящее вокруг двойной углерод-углеродной связи, должно быть затруднено. Такое вращение должно нарушать перекрывание между р-орбиталями, образующими л-связь, что приводит к ее разрыву. Затрудненное вра- [c.415]

Строение пептидной группы. В пептидной (амидной) группе а-углерода находится в х/ -гибридном состоянии. Неподеленная п электронов атома азота вступает в сопряжение с л-электронами ( зи С=0, и в результате 7,тг-сопряжения электронная плотность с щается в сторону более электроотрицательного атома кислорода ( 8.1.4.3). При этом связь аэот — углерод в значительной стеш носит характер двойной связи — по длине она заметно короче об ной связи С—(0,147 нм). Одновременно несколько удлиняется се углерод—кислород. В связи с этим свободное вращение вокруг г тидной связи С—N затруднено, и пептидная группировка приобр( ет плоское строение (рис. 16.2). Возможность вращения вокруг ( зей С —С и С —сохраняется. В целом пептидная цепь предс ляет собой ряд плоскостей, разделенных своеобразными шарни ми — группами — HR— (рис. 16.3). При этом вращение вок указанных связей ограничено рядом факторов, например объеме полярностью радикалов R. [c.418]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология