Сшитые полимеры стирола

Значительный интерес в тест-методах должны представлять хелатообразующие сорбенты — сшитые полимеры трехмерной структуры, обладающие комплексообразующими или одновременно ионообменными и комплексообразующими свойствами, обусловленными наличием функционально-аналитических групп, входящих в состав полимера. Наиболее распространены сорбенты на основе сополимера стирола с дивинилбен-золом и химически модифицированные кремнеземы на основе силикагеля. Такие сорбенты позволяют сконцентрировать определяемый ион, отделить его от матрицы и сопутствующих ионов и определить либо в фазе сорбента методами спектроскопии диффузного отражения или твердофазной спектроскопии, либо после десорбции — любым методом. Поскольку сорбаты окрашены, можно полагать, что интенсивность их окраски можно оценивать либо визуально, либо с помощью карманных гест-анализаторов. Примеры хелатообра-зующих сорбентов на основе органополимерных матриц приведены в табл. 11.3. [c.217]

Полимеризационные катиониты получают в основном химической модификацией соответствующих сшитых полимеров. Можно сульфировать сополимеры стирола с дивинилбензолом. В эти же исходные сополимеры вводят группы [c.220]

СШИТЫЕ ПОЛИМЕРЫ СТИРОЛА [c.89]

При сополимеризации стирола с акрилонитрилом в эквимолекулярном соотношении при дозе — 40 Мрд образуется сшитый полимер с выходом 100%, не растворимый в ацетоне и в ДМФ даже при нагревании. Он совершенно прозрачен, однороден, темно-желтого цвета, очень прочный, не хрупкий. При нагревании становится резиноподобным, но не плавится. Сополимер заметно набухает в бензоле, хлороформе, ДМФ, ацетоне, декалине. [c.107]

Реакции полистирола, сополимеров стирола и сшитых полимеров на их основе [c.118]

Расщепление рацематов лигандной хроматографией на диссимметрических комплексообразующих сорбентах было предложено Рогожиным и Даванковым в. 1968 году [81, 82].-В отличие от применявшихся ранее методов расщепления рацематов, базировавшихся на стереоселективности ферментативных или кристаллизационных процессов, в основе нового метода лежат стереоселективные эффекты в образовании комплексов [10, 83, 84]. На базе сшитых полимеров стирола был синтезирован целый ряд сорбентов с оптически активными бидентатными [31, 85, 86] и тридентатными [87—90] а-амино-нислотными группировками. Так как стабильность смешанных сорбционных комплексов, образуемых этими стационарными лигандами, ионом металла и подвижными лигандами, зависит от пространственной конфигурации последних, оптические изомеры подвижных лигандов обладают неодинаковым сродством к стационарной фазе. Наиболее лэд-робно изучено [63] разделение оптических изомеров амчно-кислот на сорбенте с -пролином в качестве стационарного лиганда. Элементарное звено сорбента вм.есте с координированной молекулой аминокислоты имеет Следующую структуру [c.30]

Эффективность этого нового метода изучения лабильных смешанных комплексов была продемонстрирована Даванко-вым и Рогожиным [98, 99] на примере обнаружения стерео-селективных эффектов в комплексах меди с а-аминокислота-ми. Ранее считалось, что стабильность комплексов меди с бидентатными аминокислотами не зависит от того, являются ли они рацемическими или оптически активными. Лигандной хроматографией рацемических аминокислот на сорбентах с оптически активными аминокислотными стационарными лигандами показано наличие стереоселективных эффектов в большом числе комплексов переходных металлов с бидентатными [63, 98, 99] и тридентатными [87, 90] аминокислотами. Так, сорбент, полученный взаимодействием хлорметилированного сшитого полимера стирола с -пролином или -оксипро-лпном, в присутствии ионов Сц2+ прочнее связывал Д-ами о-кислоты, чем их -антиподы [63]. Вывод о большей стабильности смешанных комплексов лигандов типа К-бензил -про- [c.33]

Ряд диссимметрических сорбентов на базе сшитых полимеров стирола с различными аминами и аминокислотами в качестве оптически активных компоиентов был юинтезираваи и испытан Манеке и сотр. [136—140]. На сорбенте, полученном взаимодействием поли-2-(д-винил)-анилино - 4,6-дихлоро-сгг.и.и-триазина с -эфедрином (XXXIV) ([136], см. также [1411) частично расщепляется миндальная кислота [137]. Наилучшее разделение антиподов достигнуто в диоксане (активация до 24—51%), тогда как хлороформ кислоту не элюировал, а в воде и в метаноле расщепления не наблюдалось. [c.69]

На рис. 61 сравнивается термостабильность трех фторуглеводородных полимеров и политетрафторэтилена с термостабильностью полиэтилена по выделению летучих при различных температурах. Кривые построены на основании результатов пиролиза полимеров, проведенного в приборе типа сосуда Дьюара при пяти различных температурах. Каждая точка кривой представляет собой результат 30-минутного пиролиза при данной температуре. Относительную термостабильность, как это было показано на примере сшитых полимеров стирола (рис. 37), можно определять величиной Гд, т. е, температурой полураспада. Для полимеров, приведенных на рис. 61, найдены следующие значения Ть- [c.159]

Сорбционные и хроматографические процессы, основанные на использовании эксклюзионных (молекулярно-ситовых) явлений — одно из важнейших современных средств фракционирования. Применение в анализе нефтяных ГАС твердых молекулярных сит (цеолитов, широкопорнстых силикагелей и стекол с узким распределением пор по размерам) ограничено из-за сильного проявления адсорбционных эффектов, которые часто действуют противоположно ситовым эффектам, что ухудшает результаты чисто эксклюзионного разделения в соответствии с размерами и формой молекул [109]. Наибольшее распространение получили методы эксклюзионного разделения па пористых, набухающих в растворителях органических полимерах (пространственно сшитых сополимерах стирола и дивинилбензола, полидекстранах и т. д.) или неорганических макропористых сорбентах с поверхностью, модифицированной прочно сорбированной или химически связанной неполярной органической стационарной фазой [117]. [c.16]

Сульфокислоты ЯВЛЯЮТСЯ также промежуточными веществами при синтезе некоторых красителей их применяют как дубители и катализаторы (толуолсульфокислота, контакты Петрова и Твит-чела). Сульфированием сшитых полимеров и сополимеров (особенно стирола с дивинилбензолом) получают наиболее распространенный тип ионообменных смол (сульфокатиониты), используемых для извлечения катионов редких металлов, для обессоливания, в качестве катализаторов и т. д. Однако в наиболее крупных масштабах процесс сульфирования применяют для производства ПАВ типа алкиларилсульфонатов КАгЗОгОМа. [c.328]

Гидрофильные гели предназначены для работы в водных растворах, а гидрофобные — в органических средах. Наиболее типичными представителями полужестких гелей являются сшитые сополимеры стирола с дивинилбензолом с размером частиц 10 мкм и менее, предназначенные для работы в органических растворителях. Они выпускаются с широким набором пор, охватывающим весь возможный диапазон разделения по молекулярной массе (от 10 до 10 ] и выдерживают давление до 10—20 МПа. Эти материалы поступают в продажу только в виде готовых колонок с эффективностью до 20—50 тыс.т.т./м, которые широко применяют для исследования синтетических полимеров и олигомеров. Размер пор стирол-дивинилбензольных гелей нельзя измерить абсолютными методами, к тому же для одного и того же сорбента в разных растворителях он неодинаков, так как набухаемость геля в них различна. Поэтому для этих материалов размер пор оценивают в условных единицах, представляющих собой максимальную длину вытянутой цепи молекулы трансполистирола в ангстремах, которая уже не способна проникать в поры геля, при использовании тетрагидрофурана в качестве подвижной фазы. [c.103]

Трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой (желательно с указателем числа оборотов), термометром, обратным холодильником и вводом для азота, повторно откачивают и заполняют азотом. В колбу вносят 250 мг поливинилового спирта (см. опыт 5-01) и растворяют при 50 °С в 150 мл воды, предварительно переманной в атмосфере азота. К полученному раствору при постепенном перемешивании добавляют свежеприготовленный раствор 0,25 г (1,03 ммоля) перекиси бензоила в 25 мл (0,22 ммоля) стирола и 2 мл (7 ммолей) дивинилбензола. В результате перемешивания смеси образуется эмульсия мелких капелек мономера в воде. Через реакционную смесь пропускают слабый ток азота и при постоянном перемешивании колбу нагревают на водяной бане до 90 °С. Через 1 ч примерно при 5%-ном превращении происходит образование i e-ля. Эмульсию перемешивают еще в течение 7 ч при 90 °С, затем колбу охлаждают до комнатной температуры. Перемешивание прекращают и отстоявшуюся жидкость декантируют. Гранулы полимера несколько раз промывают метанолом и в заключение выдерживают 2 ч в метаноле. Полимер фильтруют и сушат в течение ночи в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С. Выход практически количественный. Полученный сшитый сополимер стирола с дивинилбензолом можно использовать для приготовления ионообменной смолы (см. опыты 5-11 и 5-13). [c.181]

Реакции сшивания проводят по следующей методике. Полиэфир растворяют при перемешивании в виниловом мономере (7 3) и смесь нагревают до 130°С для более интенсивного растворения. Для предотвращения преждевременной полимеризации в систему добавляют ингибитор (0,1—0,5% гидрохинона или 4-трет-бутилка-техина). После того как смесь гомогенизируется, раствор охлаждают до температуры полимеризации и добавляют инициатор (1— 3% от общего количества реагентов). Образование геля в реакционной смеси служит доказательством начала полимеризации. В зависимости от условий реакции отверждение полимера протекает приблизительно 24 ч. Полученный сшитый полимер часта содержит некоторое количество растворимых продуктов (растворимый виниловый гомополимер), которое можно точно определить путем экстракции подходящим растворителем (например, бензолом, если в качестве винилового компонента взят стирол). Количество растворенного вещества служит мерой степени сшивания и прививки. [c.200]

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой (третье горло плотно закрыто пробкой), помещают 20 г сшитого гранулированного стирола (например, можно использовать сополимер стирола с дивинилбензолом, полученным в опыте 3-49), и раствор 50 г дихлорметилового эфира в 40 мл тетрахлорэтилена. Смесь перемешивают в течение 30 мин при комнатной температуре, что вызывает некоторое набухание полимера. Через 1 ч прибавляют 10 г безводного хлорида цинка, непрерывно перемешивая смесь при 40—60 °С, затем смесь перемешивают еще 2 ч. Непрореагировавший дихлорметиловый эфир разрушают, осторожно прибавляя [c.245]

При более низких температурах был исследован также ы-полимер [341 Это вешество представляет собой сшитый сополимер стирола и бутадиена, причем увеличение числа химических связей между макромолекулами сильно зависит от содержания бутадиена. Наиболее простое объяснение образования такого полимера состоит в том, что при низких температурах, применяемых при синтезе этого вешества, в заметной степени происходит присоединение бутадиена к растущей цепи в положении 1,2, в результате чего углеродные атомы 3 и 4 могут принимать участие в процессе полимер1 -зации второй цепи [c.57]

УРафиков с сотрудниками определяли методом набухания плотность поперечных связей окислительно-восстановительных полимеров на основе сшитых сополимеров стирола с дивинилбепзолом [103], нерастворимых частей деструктированпых образцов полиарилатов [94] и привитых сополимеров стирола и метилмета-крилата с янтарем [104]. [c.297]

Ориентировочные данные о структуре сшитого полимера могут быть получены на основании данных об относительной активности компонентов в реакции сополимеризации. Соотношение (1 — р )/р > характеризующее число звеньев в поперечной связи, приходящееся на одну прореагировавшую двойную связь макромолекулы исходного полимера, определяется уравнением (1Х-27) и равно (г Е)/Н г2В + 1). При значениях = 17 и Го = О, полученных Гордоном [373] для системы метилметакрилат — полиэтиленфумарат, можно убедиться, что при равных исходных концентрациях реагирующих компонентов поперечная связь между двумя сшивающимися макромолекулами полиэфира будет состоять в среднем из восемнадцати звеньев метилметакрилата. При = 3,0 и Гг = 0,03, соответствующих реакции взаимодействия стирола и полибутилен-1,3-фума-рата [374], и соотношении между концентрациями исходных комнонентов, равном единице, поперечные связи между макромолекулами полиэфира будут состоять примерно из четырех звеньев стирола. Аналогичные вычисления средней длины поперечных связей были проведены Уичерли [388], а также Робертсоном и Шефердом [389] на основании данных о константах сополимеризации диалкилфумаратов (более активный компонент) и ненасыщенных полиэфиров. Было установлено, что в сополимере стирола и диэтилфумарата, полученном при равных начальных молярных концентрациях этих компонентов, на каждое звено диэтилфумарата приходится в среднем 1,2 звена стирола. Следует, однако, иметь в виду, что резу.льтаты подобных расчетов имеют ограниченную ценность вследствие значительного влияния диффузионных факторов на процесс сополимеризации в последней стадии. [c.209]

Гели, используемые для заполнения колонок в ЭХ, должны отвечать определенным требованиям, среди которых основными являются устойчивость к воздействию растворителей, температуры, механическая устойчивость в рабочем состоянии, отсутствие адсорбционных свойств по отношению к разделяемым образцам. Чаще всего используют органические гели на основе полистирола (стирагели). Они представляют собой полимеры стирола, поперечно сшитые дивинилбензолом. Степень сшивания определяет жесткость, набухаемость и пористость гелей. Кроме полисти-рольных можно применять винилацетатные (меркогели), декстрановые (сефадексы) гели. Однако последние предназначены в основном для гельч )ильтрационной хроматографии, т, е. для работы с водны.ми системами. Наряду с органическими гелями в ЭХ используют и неорганические носители силикагели, пористые стекла. По своим механическим свойствам неорганические наполнители лучше органических. Однако они обладают более высокой адсорбционной способностью, [c.74]

Состав полимера Стирол, диви-ннлбензол Этилстирол, дивинилбензол Силанизировян-иый порапак Q Стирол, ДИВИ пилбензол Стирол, диви-иилбензол Сшитый полистирол [c.309]

Использование оптически активных К. п. открывает дополнительные возможности проведения стереоспецифич. реакций. В качестве катализаторов исследованы линейный и сшитый полимеры на основе ( )-трет-бу-тилэтиленимина (VI), Н-замещенные ноли-(8)-изобу-тилэтиленимины, модифицированный метилглюкозами-ном хлорметилированный сополимер стирола с дивинилбензолом и целлюлоза, обработанная 2-хлорэтилдиэтил-амином (таблица). [c.483]

Вычислена скорость фотохимического разложения и образования сшитых полимеров под влиянием УФ-света для л-азидо-бензиловых эфиров сополимера стирола и малеинового ангидрида и некоторых светочувствительных полимеров Сополимеры малеинового ангидрида с винилацетатом или стиролом можно структурировать мочевинформальдегидной смолой, бутнлтитана-том 290 и основными соединениями хрома [c.628]

Реакции сшивания каучуковой фазы оказывают существенное влияние на морфологию полимера, его реологические характеристики, перерабатываемость и физико-химические свойства. При конверсии выше 80 % практически вся каучуковая фаза переходит в гель-фракцию. Реакция сшивания протекает в условиях исчерпания свободного мономера, когда конкурирующие реакции роста полистирольных цепей становятся маловероятными [308—310]. Основные реакции образования сшитой структуры в ударопрочном полистироле — реакции рекомбинационного обрыва гомополистирольных (реакции 6.2 и 6.5) или привитых полистирольных (реакции 6.1 и 6.2) цепей. Реакции сшивания так же, как и реакции прививки, существенно зависят от химического строения и структуры используемого каучука. Сшивание предпочтительно идет по двойным связям 1,2-звеньев. При 110 °С отношение константы скорости присоединения стирольного радикала к 1,2-звеньям полибутадиена к константе скорости реакции роста цепи составляет 1,5 10 [310]. Очевидно, несмотря на малые значения этой величины с уменьшением концентрации стирола вероятность образования сшитых полимеров за счет увеличения вклада реакций [c.167]

Реакции полифункциональных мономеров полимеризацион-ного типа. При использовании таких мономеров полимеризация и рост сетки происходят одновременно. Например, сополимеризация небольших количеств дивинилбензола со стиролом приводит к образованию сшитого полимера (протекают независимые реакции эинильных групп) [c.26]

Механические свойства сшитого полимера зависят от числа и длины поперечных связей. Последние в свою очередь определяются природой мономера и.ли, точнее, особенностями сополимеризации полиэфира и мономера. Так, при сополимеризации полиэфира, содержащего остатки фул1аровой кислоты, со стиролом [c.562]

Полистирол вступает во все реакции замещения, характерные для бензола [1]. Ароматическое замещение используется для создания на основе производных полистиро.ла ионообменных полимеров, для чего в бензольные ядра вводят сульфокпслотные или четвертичноаммонийные группировки. В качестве исходного полимера используют сшитый сополимер стирола и дивинилбензола, обеспечивающий нерастворимость конечного продукта из самого полистирола получались растворимые ионообменники. Катионообменные полимеры образуются при сульфировании [уравнение (9.36)1, анионообменные по.лимеры синтезируют хлор-метилированием сополимеров стирола и дивинилбензола с последующим взаимоде11Ствием с третичным амином [уравнение (9.37)] [c.575]

Химическое строение полимеры стирола- или этилвинилбензола, сшитые ди-винилбензолом. [c.213]

Пленки, образующиеся на поверхности, могут значительно изменять свои электрические свойства и химический состав в зависимости от типа мономера и условий опыта. От этих факторов зависят скорость осаждения, адгезия, эластичность, твердость и химическая стойкость [12]. Так, с увеличением напряжения зажигания разряда от 1 до 9 кб и температуры подложки от комнатной до 400° С удельное сопротивление пленок, образующихся на аноде в атмосфере паров бензола, изменяется от 10 до 10 ом-см с одновременным увеличением в них отношения углерод-водород [16, 17]. А нокрытия, получаемые из стирола и метакрилатов, теряют в весе при 100—150° С меньше 10% и, как правило, незначительно растворимы в органических растворителях. Это связано с наличием в них значительной доли сшитого полимера, соосажденного вместе с небольшими количествами мономера и низкомолекулярных фракций [12]. [c.60]

Наряду со связанными с полимером краун-эфирами и крип-тандами получен также ряд подандов, которые представляют собой этиленгликолевые эфиры с открытой цепью. Их синтез осуществлен либо на основе сшитого хлорметилированного стирола, либо полимеризацией подходящих виниловых соединений [193— [c.113]

Органические мономеры (типа стирола), используемые для синтеза ионитов, являются гидрофобными. Поэтому матрица синтетических полимеров не проявляет способности к набуханию. Однако после введения в нее ионогенных групп, являющихся гидрофильной составляющей гранулы ионита,, приведенный в контакт с водой или раствором ионит поглощает заметные количества растворителя. Величина набухания имеет определенный предел, обусловленный наличием поперечных связей в полимерной молекуле. Поэтому поперечно сшитый полимер в обычных растворителях является нерастворимым. Следовательно, количество растворителя, содержащееся в ионите, будет тем больше, чем меньше введено поперечной связки в макромолекулу при синтезе. И наоборот, относительно мало набухают смолы с большой степенью поперечной связанности. В работе [7] Самуэльсон указал на получение сульфированного нолистирольного катионита, 1 г которого занимал объем в набухшем состоянии 100 мл. Обычно применяемые в работе промышленные образцы ионитов увеличивают свой объем при набухании в 1,5—3 раза. При нормальных условиях в смоле в воздушно-сухом состоянии содержится некоторое количество влаги (около 20%). [c.12]