Фосфорная кислота, эфиры, гидролиз триэфиров

Эфиры фосфорной кислоты играют также чрезвычайно важную роль в живых системах. Поэтому столь большое внимание уделяется изучению их гидролиза. Триэфиры в зависимости от pH гидролизуются по-разному ион 0Н атакует их по атому фосфора, а молекула Н2О — по углероду [c.349]

Интерес к реакциям гидролиза эфиров серной и фосфорной кислот в последнее время связан в первую очередь с той важной ролью, которые они играют в биологических системах. Ввиду мно-гоосновности серной и фосфорной кислот последовательное замещение кислотных атомов водорода на алкильные или арильные группы приводит к образованию моно-, ди- или триэфиров (КО)зРО, (К0)2Р(0)0Н, К0Р(0)(0Н)2, (К0)2502, К050зН. Неполностью этерифицированные серная и фосфорная кислоты могут иметь различную степень протонирования в зависимости от кислот- [c.268]

Окислительная стабильность триэфиров фосфорной кислоты удовлетворительна и сравнима с окислительной стабильностью минеральных масел. Однако стойкость их к гидролизу весьма низка и зависит от строения эфира. Арилэфиры, как и короткоцепочечные эфиры жирных спиртов, гидролизуются интенсивнее эфиров с длинными алкильными цепями. Для обеспечения длительного срока службы (учитывая склонность к гидролизу), требуется постоянное фильтрование жидкости в боковом потоке через отбеливающую глину. При этом из гидравлической жидкости удаляются продукты окисления и гидролиза. Наиболее характерные свойства хлорированных дифенилов и эфиров фосфорной кислоты приведены в табл. 103. [c.343]

Механизмы реакций фосфорорганических соединений свободнорадикальное присоединение к олефиновым системам радикальные реакции фосфорорганических соединений механизм нуклеофильного замещения в moho-, ди- и триэфирах фосфорной кислоты реакции окисления с разрывом связи фосфор — кислород процессы с разрывом связи углерод — кислород каталитические процессы механизм гидролиза эфиров фосфорной кислоты .— Дополн. пере. ] [c.64]

Гидролиз и гидрирование сложных эфиров. Действие минеральных кислот при нагревании фосфорных эфиров обычно прнгоднт к полному удалению эфирных групп. Щелочной гидролиз алкиловых диэфиров фосфоновых кислот и алкиловых триэфиров фосфорной кислоты позволяет получить соответственно моноэфиры фосфоновых кислот и диэфиры фосфорной кислоты. Применение эквимольных количеств гидроокиси бария для частичного гидролиза диэфиров фосфоновых кислот имеет ряд практических преимуществ . Этим путем, например, был получен метилметилфосфонат (выход 75%) ° [c.408]

Если, например, в параоксоне заменить нитрогруппу на водородный атом, то получится диэтилфенилфосфат (///). Так как в соединении III отсутствует сильнокислый ацильный остаток, то эфир III можно рассматривать как нормальный триэфир фосфорной кислоты. Соединение III устойчиво к гидролизу, в то время как параоксон как смешанный ангидрид кислоты гидролизуется быстрее примерно в 244 раза. [c.298]

Гидролиз циклического соединения с расщеплением связи Р — О происходит по крайней мере в 10 раз быстрее, чем реакция нециклического соединения. Это различие в скоростях является следствием напряжения и дестабилизации, вызываемых циклической структурой соединения (XV), что приближает его частично к структуре переходного состояния. Интересно отметить, что, хотя напряжение должно снижаться в переходном состоянии, это, однако, не определяет природу продукта реакции, поскольку гидролиз пятичленного циклического триэфира при нейтральных значениях pH дает в качестве продуктов как циклический эфир, так и диэфир с открытой цепью. Это значит, что напряжение, вносимое пятичленным кольцом, не представляет собой простого отталкивания атомов в кольце, которое облегчало бы раскрытие кольца. Быстрый, катализируемый кислотой обмен меченых атомов кислорода воды с атомами этиленфосфата без раскрытия кольца является другим выражением того же явления [35]. Если фермент мог бы индуцировать аналогичную специфическую дестабилизацию фосфорного эфира или другого субстрата относительно переходного состояния реакции, это служило бы объяснением значительной доли эффекта увеличения скорости, вызываемого ферментами. [c.240]