Анодные процессы выделения кислорода

По мнению ряда исследователей, пассивные пленки — тонкие защитные беспористые пленки типа поверхностных соединений с хорошей электронной, но очень плохой ионной проводимостью, которые избирательно тормозят процесс анодного растворения металла, не очень препятствуя протеканию анодного процесса выделения кислорода. [c.308]

Сорбированный на платине кислород неодинаков по своей химической активности. Исследования с использованием меченого кислорода 0 показали, что кислород первого монослоя только в незначительной степени участвует в анодном процессе выделения кислорода. Хемосорбированный кислород, входящий в состав второго монослоя, принимает заметное участие в общем процессе выделения молекулярного кислорода основное количество молекулярного кислорода выделяется с участием лабильной формы поверхностного окисла, который удается обнаружить только при очень быстром снятии кривых восстановления [74]. [c.151]

Для объяснения природы кислородного перенапряжения Д. Алексеевым (1909 г.) была предложена оксидная теория перенапряжения. Образование пленок окислов на некоторых анодах можно наблюдать непосредственно. На других электродах, таких как Р1, Рс1 и т. д., о существовании окислов можно говорить на основании более или менее косвенных измерений. Оксидную теорию кислородного перенапряжения развивали также Ферстер, Грубе (1910 г.) и другие исследователи. Эта теория имеет два варианта. С одной стороны, принимается, что окислы, образующиеся на аноде, частично закрывают собой поверхность электрода. Это ведет к тому, что электрический ток сосредоточивается на небольших свободных участках поверхности анода. Истинная, реальная плотность тока на свободных от окислов участках поверхности анода оказывается весьма высокой. Для получения столь высокой плотности тока требуется приложить высокую разность потенциалов. Повышенные значения потенциала, которые приходится прилагать к аноду для получения обычных средних плотностей тока и проявляются, как кислородное перенапряжение. С другой стороны, выделение кислорода на поверхности металлов, способных образовывать неустойчивые высшие окислы, может явиться результатом разложения этих высших окислов. С учетом этого обстоятельства, схему анодного процесса выделения кислорода можно представить следующим образом [c.322]

Нет сомнений в том, что наличие на поверхности тонкой пленки с хорошей электронной проводимостью, но очень плохой ионной проводимостью будет избирательно тормозить процесс анодного растворения металла, не препятствуя заметно протеканию анодного процесса выделения кислорода. Интересно, что даже очень тонкие пленки из полимерных материалов, как было установлено в наших работах совместно с Ю. Н. Михайловским и В. В. Леоновым [48], нанесенные на металлический электрод, также имеют заметную электронную проводимость при весьма малой ионной проводимости и приводят, с электрохимической точки зрения, к явлению, аналогичному пассивности, т. е. к смещению потенциала в положительную сторону и преимущественному торможению [c.17]

После достижения потенциала выделения кислорода анодная поляризационная кривая на участке 0Q будет иметь логарифмическую зависимость, определяемую перенапряжением анодного процесса выделения кислорода на внешней поверхности нленки. Поскольку для протекания этой реакции необходимо только прс-хождение сквозь пленку электронов, в отношении которых проводимость заш,итной нленки достаточно велика, то этот процесс может протекать без больших затруднений. [c.45]

Точка О (соответственно ей потенциал "0) соответствует началу анодного процесса выделения кислорода по реакции [c.149]

Серная кислота, образующаяся на аноде в результате электролиза, подвергается термическому разложению с образованием диоксида серы, возвращаемого в процесс в качестве деполяризатора анодного процесса выделения кислорода [c.228]

Электролиз с деполяризацией катодного процесса выделения водорода или анодного процесса выделения кислорода может использоваться для одновременного получения двух целевых продуктов при напряжении на электролизере более низком, чем напряжение при раздельном проведении процессов окисления и восстановления. Например, при введении в катодное пространство диафрагменного электролизера гидроперокси-да трет-бутила можно получать одновременно с хлором на аноде и щелочью в катодном пространстве третичный бутиловый спирт на катоде за счет электровосстановления гидропероксида при потенциалах более положительных, чем потенциал выделения водорода [273]. [c.232]

Теперь, когда электрод перешел в пассивное состояние, процесс растворения металла, протекавший первоначально, прекратился, а вместо него получил развитие другой анодный процесс — выделение кислорода, — протекающий при значительно более положительном потенциале. Из рис. 162 видно, что переход в пассивное состояние должен сопровождаться сдвигом потенциала в положительную сторону и уменьшением силы анодного тока. Действительно, перед началом процессов, приведших электрод в пассивное состояние, т. е. при фра в° скорость растворения металла обеспечивает силу тока и. При более положительном потенциале ф в области пассивного состояния сила тока определяется главным образом скоростью окисления гидроксила причем а> а- [c.586]

Побочный анодный процесс — выделение кислорода [c.50]

В данном разделе рассмотрены кинетические аспекты протекания анодных процессов выделения кислорода и хлора, имеющие важнейшее значение при разработке методов электрохимической деструкции, закономерности анодного растворения металлов как основы электрокоагуляционного способа очистки сточных вод. [c.60]

При анодировании алюминия заметного выделения кислорода не происходит, поэтому процесс передачи кислорода на алюминий, который протекает на границе раздела барьерный слой — электролит, следует представлять не как анодный процесс выделения кислорода по реакции [c.8]

Деполяризация анодного процесса выделения кислорода за счет электрохимического окисления диоксида серы привлекает внимание в настоящее время как метод снижения расхода электроэнергии на получение водорода. В наиболее современ- [c.227]

Теперь, когда электрод перешел в пассивное состояние, процесс растворения металла, протекавший первоначально, прекратился, а вместо него получил развитие другой анодный процесс — выделение кислорода, — протекающий при значительно более положительном потенциале. Из рис. 162 видно, что переход в пассивное состояние должен сопровождаться сдвигом потенциала в положительную сторону и уменьшением силы анодного тока. Действительно, перед началом процессов, приведших электрод в пассивное состояние, т. е. при фравд, скорость растворения металла обеспечивает силу [c.553]

При повышении потенциала может увеличиваться реакциопноспо-собность реагирующего комплекса или его концентрация на поверхности раздела полупроводник (окись металла) — раствор. Такими комплексами могут быть как высшие кислородные соединения, через которые идет анодный процесс (выделение кислорода), так и адсорбированные анионы, разряд которых лимитирует скорость анодной реакции. [c.54]

Возникшая на аноде вследствие электродного процесса защитная фазовая или адсорбционная пленка будет препятствовать прохождению ионов и может почти полностью затормозить процесс анодного растворения металла. В обьшных условиях, если нет заметного воздействия раствора на материал пленки, рост пассивной пленки вследствие анодного окисления металла не может длительно продолжаться по причине затрудненности встречной диффузии в материале пленки ионов металла и кислорода. По этой причине анодный процесс окисления металла, за исключением только некоторых, особых условий, приводит к быстрому самоторможению процесса анодного роста пленки и, следовательно, к пассивности электрода. Анодные процессы, связанные с движением сквозь пленку ионов металла, при этом сильно тормозятся, но все же возможно протекание анодных процессов, связанных с прохождением через пленку электронов, образующихся, например, при разряде гидроксильных ионов и выделении кислорода. Отступление от этого правила дают аноды, на которых получающаяся пленка не обладает заметной электронной проводимостью, как, например, на алюминии и тантале. В этом случае в инертных по отношению к окисной пленке электролитах (например, в растворе боратов для алюминиевого электрода) анодный процесс выделения кислорода также быстро прекращается и анод может выдерживать наложение напряжений порядка нескольких десятков и сотен вольт, не пропуская заметного тока. [c.309]

Профилограмма, полученная с поверхности образца сплава А1—Ре после анодирования, указывает на преимущественное анодирование эвтектики. Однако вследствие относительно большей растворимости анодной пленки на эвтектике здесь фиксируется понижение первоначального уровня образца, как это видно на рис. 83. Можно полагать, что сравнителыю низкие значения потенциала при анодировании сплавов с большим содержанием железа объясняются главным образом возникновением более проводящей пленки на поверхности включений РеА ,, и более легким протеканием на них анодного процесса выделения кислорода. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология