Ангидриды кислот, смешанные

Карбоксигруппа охотно присоединяется к катиону, после чего происходит образование смешанного ангидрида. Последний в свою очередь реагирует с аминогруппой второй аминокислоты с образованием пептидной связи. Кроме того, образующийся таким образом смешанный ангидрид не накапливается в растворе (его образование лимитирует скорость всего процесса), а сразу атакуется амином. Поэтому образования азлактона не происходит и не происходит существенной рацемизации в процессе полипептидного синтеза. Образовавшийся смешанный ангидрид атакуется второй аминокислотой лишь по одной из двух карбонильных групп с образованием диоксида углерода и этанола в качестве побочных продуктов. Причина такого поведения обсуждалась ранее (см, образование пептидной связи через ангидриды кислот). [c.86]

В качестве ацилирующих агентов применяют карбоновые кислоты или чаще более реакционноспособные эфиры, ангидриды или хлорангидриды кислот. Смешанные ангидриды кремневой и карбоновой кислот, например (СНзСОО)451, являются также эффективными ацилирующими средствами. [c.150]

В результате добавки ацилирующих веществ, например уксусного ангидрида, сульфоновая перкислота образует с уксусной кислотой смешанный ангидрид, который, будучи в отличие от свободной перкислоты более стабильным, тем не менее поддерживает развитие цепной реакции точно в такой же степени, как и свободная перкислота. [c.496]

Когда реагентом служит карбоновая кислота, в качестве катализатора можно использовать протонные кислоты. Смешанные ангидриды карбоновых и сульфоновых кислот R OOSO2 F3 являются чрезвычайно реакционноспособными ацилирующими агентами и могут гладко ацилировать бензол в отсутствие катализатора [240]. В случае реакционноспособных субстратов (например, ариловых простых эфиров, конденсированных циклических систем, тиофенов) ацилирование по Фриделю — Крафтсу можно проводить в присутствии очень малых количеств катализатора, часто достаточно его следов, а иногда реакция идет и в его отсутствие. При проведении реакции таким способом обычно используют катализ хлоридом железа (HI), иодом, хлоридом цинка и железом [241]. [c.356]

Подобные кислотные оксиды называются смешанными ангидридами-, NO2 — смешанный ангидрид азотной и азотистой кислот. [c.9]

Широко применяются также нитраты металлов в серной кислоте, окислы азота, смесь азотной и уксусной кислот, смешанные ангидриды азотной кислоты и органических кислот (ацетилнитрат и бензоилнитрат), а также эфиры азотной кислоты. Выбор нитрующего агента определяется как характером нитруемого соединения, так и числом нитрогрупп, которое следует ввести в это соединенную. [c.9]

Активные хлорангидриды или ангидриды кислот. К ним относятся хлорангидриды и ангидриды алифатических кислот, оксалилхлорид, хлорангидриды кислот, замещенных электроотрицательными группами, например 3,5-нитробензоилхлорид, фталевый ангидрид, а также другие циклические ангидриды с пятичленным (или меньшего размера) циклом, а также некоторые смешанные ангидриды, такие, как смешанный ангидрид уксусной и муравьиной кислот или смешанный ангидрид уксусной и трифторуксусной кислот. [c.222]

Смешанный ангидрид кислот, или просто смешанный ангидрид, — это продукт дегидратации двух кислот. Чтобы [c.174]

Температура кипения смешанных ангидридов кислот часто может быть вычислена сложением температур кипения кислот, принимавших участие в образовании ангидрида, с последующим вычитанием 100—120°. [c.218]

Ангидриды карбоновых кислот могут содержать остатки одинаковых кислот R O—О— OR или быть смешанными R O—О— OR. Простые ангидриды можно рассматривать как продукты, образованные за счет отщепления молекулы воды от двух молекул кислоты смешанные ангидриды — как продукты отщепления молекулы воды от молекул двух разных карбоновых кислот. Существуют также смешанные ангидриды карбоновых и минеральных кислот. Из них наиболее важны галогенангидриды R—СО—Hal и ацилфосфаты R—СО—0Р(0) (ОН)а. [c.204]

Ароматические изоцианаты, взаимодействуя с алифатическими и аромати ческими кислотами прн умеренных температурах, образуют смешанные ангидриды, разлагающиеся на ангидрид кислоты, замещенный карбамид и диоксид углерода [c.134]

При примененирг солей и хлорангидридов разны.х кислот этот метол может служить для получения смешанных ангидридов кислот. Часто нет необходимости работать с чистыми. хлорангидридами достаточно обработать соль жириой кислоты таким количеством хлор-окиси фосфора, фосгена или хло)М1Стого сульфурила, чтобы половина соли превратилась в хлораигидрид тогда последний вступает во взаимодействие с оставшейся половиной соли с образованием ангидрида [c.276]

Шарль Жерар ( h, Gerhardt), французский химик (1816—1856). Родился и работал в Страсбурге. Совместно с А. Лораном (1807—1853) является создателем унитарного учения, теории типов п оригинальной систематики органических соединений. Из его экспериментальных работ отметим получение смешанных ангидридов кислот, получение замещенных амидов (форманилид, ацетанилид, бензанилид и др.) и сульфонамидов. [c.33]

Так, из кртена и ледяной уксусной кислогы получается уксусный ангидрид. С другими карбоновыми кислотами по этой реакции образуются смешанные ангидриды [157— 159], которые, однако, легко диепропорционируются в симметричные ангидриды кислот. Этот метод дает возможность получать с хорошими выходами ангидриды, которые с трудом могут быть синтезированы иными способами. [c.282]

Этим способом получен ряд лфиров тиоуксусной кислоты — от метилового до к-октилового с выходами в среднем 90% от теоретического. Тиофенол ацилпруют смешанными ангидридами кислот, содержащими жилас-мын ацильнъш остаток и остаток моноэтилового эфира угольной кислоты [377]. [c.597]

Ацилирование кислорода (нли углерода) этим реагентом осуществляется за счет ацильной группы более слабой кислоты смешанного ангидрида, однако ацилирование азота может протекать за счет ацильной группы более сильной кислоты [c.365]

Кетены образуются при разложении малоновых ангидридов или Смешанных ангидридов малоиовой кислогы при условии, что в производном этой кислоты имеются два алкильных или арильных заместителя. Ангидриды можно получить из дизамещЁниой малоновой кислоты обработкой уксусным ангидридом в присутствии небольшого количества серной кислоты с последующей нейтрализацией кислоты и упариванием досуха. Оставшийся ангидрид разлагают при пониженном давлении, получая кетен. Первые диалкилкетены гомологического ряда были синтезированы по этому методу с выходами 50—80% [1]. [c.377]

При присоединении карбоновой кислоты к изоцианату сначала образуется смешанный ангидрид карбоновой и карбаминовой кислот. В некоторых случаях это промежуточное соединение было выделено. Однако, как правило, оно разлагается с образованием либо смеси ангидрида кислоты и соответствующего производного мочевины (стрелка 1 в схеме), либо замещенного амида и двуокиси углерода (стрелка 2) в зависимости от природы исходных реагентов. Дальнейшее нагревание смеси ангидрида и производного мочевины также приводит [c.111]

Технические способы получения органических ацилперекисей основаны также на взаимодействии хлоратггидридов кислот с неорганическими перекисями, их гидратами или перекисью водорода. Б последнем Случае освобождающиеся кислоты нейтрализуются путем добавления оснований или буферных раствЬрс , например динатрийфосфата и т, п. Применяя смешанные хлор-ангидриды кислот, можно получить и смешанные ацилперекиси 1 1СО — ОО — СОК,, [c.365]

В течение последних лет были накоплены данные, свидетельствующие о том, что многие биологически важные реакции ацилирования связаны с промежуточным образованием ацилфосфатов (смещанных эфиров фосфорной и карбоновой кислот). К этим реакциям относится и активация карбоксильной группы аминокислот на одной из стадий биосинтеза белка [201, 311]. В связи с этим полезно кратко обсудить методы получения ацилфосфатов. Вследствие большой нey foйчивo ти они в известной мере отличаются от эфиров фосфорной кислоты. Как смешанные ангидриды кислот ацилфосфаты гидролитически неустойчивы и по реакциднной способности напоминают пирофосфаты и ангидриды фосфатов с другими сильными кислотами. Как и ожидалось, в трех группах ацилфосфатов устойчивость возрастает в порядке СЬХXXVIII СХС- [c.142]

Ангидриды кислот [67] получают реакцией жирных кислот с уксусным ангидридом (схема 93) при температуре кипения реакционной смеси или с дициклогексилкарбодиимидом при комнатной температуре (схема 94). Смешанные ангидриды, например метан-сульфоностеариновый или л-толуолсульфоностеариновый (схемы 95, 96), являются эффективными ацилирующими агентами. [c.67]

Смешанные ангидриды [2]. Смешанные ангидриды карбоновой н N,N-днфeннлкapбaминoвoй кнслот можно получнть обработкой карбоновой кислоты Д. х. н трнэтнламнном в водном растворе [c.191]

Караш и Фоно , вводя в реакцию различные количества перекиси, показали, что валериановый альдегид и дибензоилперекись в четыреххлористом углероде всегда дают хлороформ, хлористый водород и бензоилвалериановый ангидрид (вероятно, через образование хлорангидрида кислоты). Однако при добавлении следов медных солей наблюдается значительное ускорение" реакции, а в продуктах обнаруживаются бензойная кислота, смешанный ангидрид и оба симметричных ангидрида бензойной и валериановой кислот, но отсутствуют хлороформ и хлористый водород. Поэтому считается, что в присутствии иона меди не происходит передачи цепи к четыреххлористому угле-РОДУ- [c.411]

Соединения, содержащие группировку —ЗОа—О—ЗОа— или —80—0—80—, называют сульфоновыми и сульфиновыми ангидридами, аналогично ангидридам карбоновых кислот (подраздел С-4.9), а соединения, содержащие группировку —802—О—80—, называют сульфоновосульфиновыми ангидридами, аналогично смешанным ангидридам карбоновых кислот (правило С-491.3). [c.256]