Аспарагин, этиловый эфир

Фурилирование аспарагина, /-аспарагиновой кислоты, этилового эфира аланина описано у Баума [c.663]

Тирозин. Наличие фенольной группы в этой кислоте обычно препятствует образованию смешанного ангидрида, так как фенольная группа вступает в реакцию с алкильным эфиром хлор-угольной кислоты. Одним из примеров может служить салициловая кислота [79], а другим —карбобензилокситирозин [80]. Для того чтобы получить удовлетворительные результаты, необходимо блокировать фенольную группу в тирозине [41] с этой целью применялись тозильные [81], карбобензилокси-[82] и ацетильные [28] производные. С другой стороны, блокирование не является необходимым в случае карбобензилокси-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозина. Смешанный ангидрид образуется с этиловым эфиром хлоругольной кислоты и конденсируется с метиловыми эфирами лейцина, валина, фенилаланина [83] или изолейцина [84] с выходом 60—75%. Таким н<е образом К-то-зил-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозин [85] и М-карбобензилокси-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозин [82, 86] реагируют в виде ангидрида с изобутиловым эфиром хлоругольной кислоты с Ь-фенил-аланил-Ь-глутаминил-Ь-аспарагином выход неочищенного продукта реакции 62—64%. Аналогичный ангидрид из К-тозил-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозил-Ь-фенилаланина образует пептид с Ь-глутаминил-Ь-аспарагинил-5-бензил-Ь-цистеином с выходом 59% [87]. Ввиду того что присутствие 5-бензил-Ь-цистеина рядом с остатком тирозина может уменьшить реакционную способность фенольного гидроксила, защищать его нет необходимости. [c.188]

Метиловые и этиловые эфиры N-защищенных аминокислот получают введением N-защитной группы в молекулу соответствующего эфира аминокислоты или чаще этерификацией N-защищенных аминокислот в присутствии тионилхлорида или хлористого водорода в качестве катализатора [1315,2251]. В условиях кислотно-катализируемой этерификации многие N-защитные группы, а также амидные группировки глутамина и аспарагина могут претерпевать частичное расщепление. В связи с этим Ташнер и Василевский [2276, 2277] изучили возможность использования в качестве катализаторов этерификации ряда хлорангидридов неорганических и органических кислот. Было показано, что при проведении этерификации в мягких условиях в присутствии тионилхлорида, сульфурилхлорида, ацетилхлорида, пятихлористого фосфора, пятибромистого фосфора и тетрахлорси-лана выходы составляют более 80%. Наиболее мягкими условиями этерификации, используемыми, в частности, при наличии чувствительных к кислотам N-защитных групп, являются условия образования эфиров действием диазометана [204, 692, 725, 1033, 1630, 1844, 2022, 2160, 2654]. Этот метод применим также к N-защищенным глутамину и аспарагину. Для синтеза этиловых эфиров предложен диазоэтан [108]. [c.90]

Какие структурные формулы имеют следующие аминокислоты и их производные а) а-аминомасляная, б) 7-аминомасля-ная, в) р-аминовалериановая, г) у-аминовалериановая, д) ос-амино-изовалериановая, е) р-аминоглутаровая, ж) у-аминокапроновая, з) р-окси-а-аминопропионовая, и) а-аминоадипиновая, к) а-амино-Р,7,б-триметилкапроновая,, л) а,6-диаминовалериановая, м) а-аминоизокапроновая (лейцин), н) моноамид а-аминоянтар-ной кислоты (аспарагин), о) этиловый эфир гликоколя, п) нитрил 7-аминомасляной кислоты, р) а,е-диаминокапроновая кислота (лизин). [c.221]

В отличие от а-аманитина молекула р-аманитина (676) содержит остаток аспарагиновой кислоты, а не аспарагина. р-Ама-нитин можно превратить в а-аманитин действием аммиака на смешанный ангидрид р-аманитина с этиловым эфиром угольной кислоты [2526]. [c.590]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология