Смешанный ангидрид

Карбоксигруппа охотно присоединяется к катиону, после чего происходит образование смешанного ангидрида. Последний в свою очередь реагирует с аминогруппой второй аминокислоты с образованием пептидной связи. Кроме того, образующийся таким образом смешанный ангидрид не накапливается в растворе (его образование лимитирует скорость всего процесса), а сразу атакуется амином. Поэтому образования азлактона не происходит и не происходит существенной рацемизации в процессе полипептидного синтеза. Образовавшийся смешанный ангидрид атакуется второй аминокислотой лишь по одной из двух карбонильных групп с образованием диоксида углерода и этанола в качестве побочных продуктов. Причина такого поведения обсуждалась ранее (см, образование пептидной связи через ангидриды кислот). [c.86]

СМЕШАННЫЕ АНГИДРИДЫ КАРБОНОВЫХ И СУЛЬФОКИСЛОТ 391 [c.391]

При нагревании сульфохлоридов с ацетатом серебра при 120 начинается экзотермическая реакция, ведущая к образованию смешанного ангидрида [288] с выходами, достигающими 40%, Если вместо серебряной соли взять уксуснокислый натрий, то для получения ангидридов необходимо продолжительное нагревание при 200° и получаются очень низкие выходы. В случае алифатических сульфохлоридов выходы выше, чем с ароматическими. Смешанный ангидрид уксусной кислоты и бензолсульфокислоты перегоняется при 160—161°/20 мм, а такой же ангидрид п олуол-сульфокислоты — при 186—188720 мм. [c.391]

В табл. 66 приведены температуры кипения низших алифатических монокарбоновых кислот и их ангидридов, которые могут быть получены из продуктов переработки нефти. Смешанные ангидриды в эту таблицу не включены. [c.342]

Аминокислоты формилируют смешанным ангидридом муравьиной и уксусной кислот (поскольку ангидрид муравьиной кислоты нестабилен). Формильная [c.75]

При сульфоокислении в присутствии уксусной кислоты или еще лучше уксусного ангидрида перкислота, являющаяся здесь также первичным продуктом, стабилизируется образованием смешанного ангидрида с уксусной кислотой. При этом получается перекисное соединение, которое может служить превосходным источником свободных радикалов и весьма подходит для инициирования цепных реакций. Однако в противоположность свободной перкислоте это соединение в присутствии воды не восстанавливается двуокисью серы и, следовательно, устойчиво в водной среде, что представляет большое преимущество [c.485]

В результате добавки ацилирующих веществ, например уксусного ангидрида, сульфоновая перкислота образует с уксусной кислотой смешанный ангидрид, который, будучи в отличие от свободной перкислоты более стабильным, тем не менее поддерживает развитие цепной реакции точно в такой же степени, как и свободная перкислота. [c.496]

Нагревание октадецилена со стехиометрическим количеством карбонила никеля в присутствии ледяной уксусной кислоты приводит пепосред-ствонпо к смешанному ангидриду уксусной кислоты и 2-метилстеариновой если в исходную смесь добавлен какой-нибудь спирт, то получается сложный эфир. [c.561]

Результаты, приводимые в литературе, не соответствуют стехиометрическому соотношению, даваемому этим уравнением, поскольку на 1 моль смешанного ангидрида образуется от 20 до 30 молей сульфокислоты. [c.93]

Для этого процесса был предложен [68] свободно-радикальный механизм, основанный на разложении первоначально образующегося смешанного ангидрида [c.93]

Аналогичные реакции с меркаптанами, аминами и карбоновыми кислотами приводят соответственно к сложным тиоэфирам, N-заме-щенным амидам и смешанным ангидридам акриловой кислоты. [c.222]

Японские авторы [1422] усовершенствовали первоначальную МФК-методику, включив промежуточную стадию — экстракцию в водную фазу (схема 3.150). Для получения смешанного ангидрида бензойной и уксусной кислот требуется по крайней мере 0,3 моля катализатора [c.273]

Смешанные a н г и л p и д ы к а р б о н о в t.i х кислот. Вместо хлорангидридов широкое применение получили смешанные ангидриды производных аминокислот с другими карбоновыми кислотами или с моноэфирами угольной кислоты (Виланд, Буассона, Воган) [c.388]

Единственным основательно исследованным смешанным ангидридом является ангидрид о-сульфобензойной кислоты. Эта кислота и ее соли легко получаются путем гидролиза сахарина, а указанный ангидрид широко применяется в синтезе сульфофталеинов. Удовлетворительными методами получения ангидрида оказались действие пятихлористого фосфора [289], предпочтительно при комнатной температуре [290], на двузамещенную калиевую соль [c.391]

Сульфоперкислота высокомолекулярных парафиновых углеводородов может быть стабилизирована добавлением уксусного ангидрида, который образует с пей смешанный ангидрид по уравнению [c.143]

При этом образуются две кислоты (или две соли), т. е. СЮа можно рассматривать как смешанный ангидрид хлорноватой и хлористой кислот. [c.312]

Поэтому диоксид азота можно считать смешанным ангидридом этих кислот. [c.437]

Подобные кислотные оксиды называются смешанными ангидридами-, NO2 — смешанный ангидрид азотной и азотистой кислот. [c.9]

Оксид азота(IV) NO2—кислотный оксид, смешанный ангидрид. При взаимодействии его со щелочами образуются соли азотной и азотистой кислот [c.173]

Большое внимание было уделено сульфированию жирных кислот различными реагентами. Действие серной кислоты [322] или хлорсу.чьфоновой кислоты [323] на уксусную кислоту ведет к образованию сульфоуксусной кислоты. Применяя серный ангидрид [324], можно получить промежуточный смешанный ангидрид [c.160]

Обработка пропионовой кислоты серным ангидридом или про-пионового ангидрида серной кислотой ведет к образованию смешанного ангидрида [328], который перегруппировывается при нагревании в а-сульфокислоту выход последней вследствие наличия побочных процессов составляет только 55%. При прямом действии олеума иропионовая кислота дает с выходом 75% ту же сульфокислоту, что указывает на возможность образования сульфо-соединения не только перегруппировкой смешанного ангидрида, но и другими путями. и-Масляная [325а, 329], изомасляная [330], н-валериановая [331], изовалериановая [332], метилэтил-уксусная [333] и метил-к-пропилуксусная кислоты [334а] пря- [c.160]

Связанная с бензольным ядром карбоксильная группа влияет на ход реакций сульфирования по меньшей мере в трех направлениях 1) как и в случае других ориентирующих в л е га-положение групп, карбоксил несколько уменьшает реакционную способность соединения, 2) сульфирование облегчается заметной растворимостью [237] карбоновых кислот в сульфирующих агентах и 3) в первой стадии реакции может образоваться смешанный ангидрид или продукт присоединения. Если карбоксил отделен от бензольного ядра насыщенной боковой цепью, его направляющее в мета-положение влияние и замедляющее действие [237] утрачиваются. Однако из коричной кислоты до сих пор выделен в заметном количестве леета-изомер, и боковая цепь при этом не затрагивается. [c.38]

Смешанные ангидриды менее реакционноспособны, чем ацилхлориды (худшая уходящая группа), что приводит к меныией степени рацемизации при их образовании. Синтезировать такие соединения удается, проводя нуклеофильную [c.80]

Опять-таки гидроксильная группа нуклеозидмонофосфата — это плохая уходящая группа, т. е. такая реакция термодинамиче-скп невыгодна. Поэтому необходимо превратить уходящую группу в хорошую. Наиболее часто с этой целью применяют имид-азолиды, получаемые реакцией нуклеозидмонофосфата с 1,Г-карбонилдиимидазолом. Можно считать, что такая реакция проходит через образование смешанного ангидрида, аналогичного тому, который получается в пептидном синтезе с ЭЭДХ (разд. 2.6.3). Получаемый ангидрид легко подвергается реакции заме цения пирофосфатом. К сожалению, в значительной степени [c.136]

В связи с этим главный вопрос относительно предполагаемого ферментативного механизма действия карбоксипептидазы А состоит в стерической возможности и способности карбоксильной группы 01и-270 эффективно участвовать в нуклеофильной реакции. Фактически доказательство ее участия сейчас уже получено в спектроскопических исследованиях при температурах <0°С (—60°С) ковалентного ацилферментного промежуточного соединения, полученного при гидролизе субстрата О-(гранс-л-хлорциннамоил)-г-Р-фениллактата карбоксипептидазой А [224]. Более того, результаты свидетельствуют о том, что деацилирование промежуточного смешанного ангидрида катализируется связанной с цинком гидроксильной группой. [c.351]

Час го ашидриды получают взаимодействием карбоновой кисло гы, )шоранг-идрида и пиридина. При этом могут образовьюагься симметричные (R=R ) или несимметричные (смешанные) ангидриды ( [c.109]

При примененирг солей и хлорангидридов разны.х кислот этот метол может служить для получения смешанных ангидридов кислот. Часто нет необходимости работать с чистыми. хлорангидридами достаточно обработать соль жириой кислоты таким количеством хлор-окиси фосфора, фосгена или хло)М1Стого сульфурила, чтобы половина соли превратилась в хлораигидрид тогда последний вступает во взаимодействие с оставшейся половиной соли с образованием ангидрида [c.276]

Триоксид хлора СЮз в обычных условиях — темно-красная маслообразная жидкость, замерзающая при +3°С. Определение молекулярного веса показывает, что в жидком состоянии существуют диамагнитные молекулы С1аОв, в газовом — парамагнитные СЮд. В чистом состоянии жидкий СЮз довольно устойчив, при обычных температурах постепенно разлагается. Триоксид хлора получают, окисляя СЮа озоном. Подобно СЮа молекула СЮз валентно ненасыщенна (сродство к электрону 3,96 зе, энергия ионизации 11,7 эв). Оксид хлора (УП) энергично взаимодействует с водой, образуя за счет самоокисления — самовосстановления две кислоты, поэтому его можно рассматривать как смешанный ангидрид хлорноватой и хлорной кислот [c.313]

Смешанный ангидрид аланина и гюлуэфира угольной кислоты [c.170]

Часло ангидриды получают взаимодействием карбоновой кисло-гы, югорангидрида и пиридиг1а. При этом могут образовьшаться симметричные (R=R ) или несимметричные (смешанные) ангидриды (R R ) [c.109]

Диапазон применимости этого метода такой же, как и реакции 10-22. И хотя ангидриды немного менее реакционноспособны, чем ацилгалогениды, их часто используют для получения сложных эфиров. В качестве катализаторов применяют кислоты, кислоты Льюиса и основания, но наиболее часто — пиридин. Катализ пиридином относится к нуклеофильному типу (см. реакцию 10-10). 4-(М,К-Диметиламино) пиридин — более активный катализатор, чем пиридин, его можно использовать в тех случаях, когда последний малоэффективен (см. обзоры [520]). Муравьиный ангидрид — неустойчивое соединение, но эфиры муравьиной кислоты можно приготовить, действуя на спирты [521] или фенолы [522] смешанным ангидридом муравьиной и уксусной кислоты. Реакция циклических ангидридов приводит к моноэтерифицированным дикарбоновым кислотам, например [c.126]