Таутомерия орто-пара-хиноидная

Некоторые фенолы с сильными электроноакцепторными группами в орто- или пара-положении могут существовать в виде равновесной смеси таутомеров, например га-нитрозофенол (38) и оксим п-бензохинона дают около 80% хиноидной формы (по данным спектроскопических измерений [27]) для орго-изомера (39) предпочтительной является фенольная форма. [c.188]

Введение в орто- или пара-положения фенола групп, обладающих значительным отрицательным эффектом сопряжения. В этом случае снижение энергии ароматического сопряжения происходит вследствие сопряжения кольца с указанной группой, которое может приводить к перераспределению электронной плотности в молекуле с образованием хиноидной (а не хинолидной) системы связей (например, таутомерия нитрозофенолов). [c.178]

Равновесные фенол-хиноидные превращения пара-замещенных фенолов. Присутствие электроноакцепторных групп в молекуле фенола, как уже неоднократно указывалось, должно способствовать появлению фенол-хинои.дной таутомерии. В принципе, такими свойствами может обладать любой фенол, имеющий в пара- (и, в меньшей мере, в орто-) положении карбонильную, карбоксильную, карбалкоксильную, нитрильную, нитро- и другие аналогичные группы. Однако смещение электронов в ароматическом кольце под действием отрицательных эффектов сопряжения этих заместителей, как правило, недостаточно для образования соединения с хиноидной системой связей. Обычно для такого преобразования требуется дополнительное воздействие на молекулу фенола других факторов, из которых наибольшее влияние оказывают [c.187]

ИЗ этих формул правильна вероятнее всего, они равноценны, и приходится допустить, что в одних случаях характеру рассматриваемого соединеиия больше соответствует орто-хнноидиая формула, а в других случаях — пара-хиноидная, т. е. имеются таутомеры, например, следующего типа [c.753]

Часто отношения обеих форм приобретают характер настоящей таутомерии, носящей название хиноидной, или хинонной, таутомерии. Наиболее определенно и резко хиноидная таутомерия проявляется на ряде более сложных пара- и орто-замещенных ароматических соединений. [c.357]

Влияние заместителей на цвет азониевых таутомеров четко указывает на смещение электронов при возбуждении от атома азота гидразо-группы (Р в 132) к кольцу С, что свидетельствует о наибольшем вкладе хиноидной структуры 132 в основное состояние, а бензольной структуры 132А-В возбужденное состояние Напримф, батохромное влияние электронодонорного заместителя в кольце В соединения 132, особенно когда он находится в орто- и пара-положениях к азогруппе, объясняется его способностью стабилизировать возбужденное состояние 132А за счет повышения электронной плотности при атоме углерода кольца, с которым связан положительно заряженный р-атом азота азогруппы. Напротив, этот заместитель дестабилизирует основное состояние 132, вызывая увеличение электронной плотности при уже богатом электронами р-атоме азота гидразогруппы. Очевидно, если X - электроноакцепторная группа, наблюдается обратная зависимость. Эти явления иллюстрирует рис. 3.10. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология