Окисление но методу Оппенауэра акцепторы водорода

Циклогексанон является (в соответствии с величиной окислительного потенциала) превосходным акцептором водорода для указанного типа реакций, катализируемых скелетным никелем [66]. Метод проведения реакции состоит в кипячении с обратным холодильником смеси окисляемого соединения, акцептора водорода и толуола с катализатором. В табл. 4 приведены данные об окислении некоторых вторичных спиртов до кетонов при помощи этого метода. Следует заметить, что при окислении холестерина происходит одновременное перемещение двойной связи из положения Д в положение Д причем образуется система связей, сопряженных с карбонильной группой. Такое перемещение двойной связи совершается так же, как при окислении холестерина но Оппенауэру [67]. [c.123]

Выделение альдегидов. В качестве препаративного метода окисления первичн(,1х спиртов б альдегидь метод Оппенауэра до самого последнего времени пе применялся, за исключением нескольких отдельных случаев это обстоятельство связано с тем, что в процессе реакщ1и альдегиды конденсируются с веществом, употребляемым в качестве акцептора водорода (см. ниже). [c.248]

Конденсация образующегося альдегида с веществом, служащим акцептором водорода. Первоначальные попытки использовать метод Оппенауэра для окисления первичных спиртов, подобных витамину А, показали, чго образующийся в результате окисления альдегид вступает далее в реакциго конденсации с ацетоном, с.л жахцим акцептором, водорода [13, 121]. [c.249]

Методы, основанные на использовании комплекса СгОз с пиридином или систем с ДМСО, вытеснили более старые способы окисления. Один из таких способов — окисление по Оппенауэру [24] — представляет собой процесс, обратный восстановлению по Меервейну — Покн-дорфу — Верлею (см. гл. 3). Он заключается в нагревании спирта, под-> лежащего окисленлю, с алкоголятоМ алюминия в присутствии карбонильного соединения, которое действует как акцептор водорода. Реак- [c.313]

Окисление по Оппенауэру. Поскольку при регулируемом окислении хинина (1) хро.мовой кислотой хииинон (2) получается лишь с выходом 3%, Вудвард, Вандлер п Вручи 1481 изучили метод Опиенауэра. Попытки применить различные алкоголяты алюминия в комбинации с разными кетонами в качестве акцепторов водорода [c.159]

Окисление по Оппенауэру [ЗС)1] является классическим методом переноса гидрида от алкоксида на карбонильный акцептор. Основной областью его применения служит окисление вторичных стероидных спиртов с преимущественным течением реакции по экваториальным гидроксильным группам. Ненасыщенные спирты окисляются гладко [уравнение (236)], хотя р,у-двойные связи под влиянием основных условий реакции имеют тенденцию к миграции, ведущей к сопряжению с карбонильной группой. В мягком варианте Познера, где в качестве промотора используется обезвоженный АЬОз, а в качестве акцептора — СС1зСН0 или РЬСНО, эпимеризация или конденсация сводятся к минимуму даже при получении затрудненных кетонов метод может быть использован и для избирательного окисления вторичных спиртов или экваториальных гидроксильных групп, например по уравнению (237). Хорошо известным дегидрирующим агентом является высокоактивный хинон (130) [302], широко используемый для осуществления переноса водорода без катализатора от аллиловых стероидных спиртов, обычно в диоксане при комнатной температуре. Сходным образом триазолиндион (131) может применяться для окисления вторичных и бензиловых спиртов. Каталитическое дегидрирование спиртов используется в промышленных процессах применительно [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология