Акцепторы водорода

Вулканизацию каучука можно проводить также с помощью нитросоединений, диазосоединений и перекиси бензоила. Все эти вещества являются акцепторами водорода, и вулканизация, по-видимому, протекает с образованием межмолекулярных углерод-углеродных связей без уменьшения непредельности [c.254]

Катализаторы гидрирования [13], такие, как платина, палладий, никель и т. д. В данном случае реакция обратна гидрированию двойной связи (т. 3, реакции 15-10 и 15-12), и механизм ее, по-видимому, также обратен , хотя данных об этом немного [14]. Субстрат нагревают с катализатором до температуры примерно 300—350 °С. Реакции часто удается провести в более мягких условиях, если для связывания выделяющегося водорода использовать такие акцепторы водорода, как малеиновая кислота, циклогексен или бензол. Акцептор восстанавливается до насыщенного соединения. Сообщается, что дегидрирование 1-метилциклогексена-1- С в присутствии А Оз приводит к толуолу, в котором метка частично распределена по кольцу [15]. [c.265]

Алкилированные ароматические углеводороды. Термическое разложение алкилированных ароматических углеводородов сопровождается значительным числом реакций, на которые оказывают воздействие температура, давление, катализаторы, присутствие водорода или других ароматических углеводородов, действующих как акцепторы водорода, а также олефинов или других продуктов разложения. Так известно, что при пиролизе толуола получаются бензол, дибензил, стильбен, дито-лил, фенилтолил, фенилтолилметан, дитолилметан, дифенил, стирол, нафталин, антрацен и фенантрен. Наличие более длинных боковых цепей или нескольких заместителей увеличивает число возможных реакций однако, несмотря на сложность получаемых продуктов, совершенно ясно обнаруживается одно свойство ароматических кольцевых систем, сохраняющих свою идентичность на протяжении большого количества пиролитических реакций, а, именно, их стабильность тем не менее имеется одна реакция, которая приводит к разрушению ароматических структур — пиролиз в присутствии водорода, особенно в контакте с катализатором, который может служить гидрирующим агентом. В этом случае ароматические кольца сперва гидрируются, а затем расщепляются. Нагревание алкилароматических углеводородов с водородом, особенно в присутствии катализаторов, часто приводит к образованию незамещенных ароматических углеводородов, которые могут подвергаться затем гидрогенолизу. [c.103]

Даже в условиях гидрирования над алюмомедным катализатором при 325° С наблюдались значительные отложения углерода. В этих условиях индан разлагается на 60% е образованием 57 молярных процентов толуола, 33 молярных процентов н-пропилбензола, 3-молярных процентов бензола и, кроме того, углерода и производных циклогексана. Адкинс и Дэвис [1] нашли, что тетралин и аналогичные гидроароматические углеводороды дегидрировались при нагревании над никелевыми катализаторами и в присутствии бензола в качестве акцептора водорода. Соединения серы также эффективно способствовали переносу водорода. [c.112]

Донорами могут быть любые органические молекулы, богатые водородом циклогексан и его гомологи, гидрированные ароматические углеводороды с конденсированными кольцами, гидрированные гетероциклы или соединения с лабильно связанным водородом, например первичные и вторичные спирты. Акцепторами водорода являются непредельные углеводороды, соединения с карбонильной, азометиновой ( H= N) группой, соединения хиноидно-го строения и др., например системы [c.444]

Другое направление исследования основано на эффектах межмолекулярного гидридного переноса при контакте изопарафинов с ароматическими углеводородами и акцепторами водорода, например олефинами [c.137]

Промышленное использование этой реакции автору не известно, Если бы требовался такой катализатор, то в качестве такового целесообразно подбирать катализатор, способный прогидрировать молекулу, играющую в этом процессе роль акцептора водорода. [c.78]

Б этой реакции акцептором водорода япляется образующееся шиффово основание с азометиновой группой. [c.445]

Этим путем альдегиды можно превратить в карбоновые кислоты и без кислорода, но с помощью акцепторов водорода, например хинонов (стр. 706). [c.203]

В твердом полимере клеточный эффект при распаде инициаторов на радикалы выражен сильнее, чем в жидкости. Если, например, для азоизобутиронитрила при его распаде в бен золе вероятность выхода радикалов в объеме й 0,5, то в полистироле и полипропилене е- 0,01—0,03. Однако для инициаторов, при распаде которых образуются радикалы — активные акцепторы водорода, различие между е в жидкости и твердом полимере невелико (в 2 — 5 раз). [c.244]

В процессе окислительного дегидрирования парафиновых углеводородов дорогостоящий иод можно частично или полностью заменить на более доступные и дешевые серу, двуокись серы или сероводород, которые вызывают и меньшую коррозию. При использовании серы в качестве акцептора водорода процесс протекает по реакции [c.187]

Виланд, применив в качестве акцептора водорода хинон, осуществил следующее [c.334]

Вследствие доступности первичных алифатических спиртов метод их дегидрирования до соответствующих альдегидов имеет особенно большое препаративное значение. Наиболее важным способом дегидрирования является высокотемпературное каталитическое отщепление водорода с применением или без применения акцепторов водорода. Наряду с этим для получения карбонильных соединений еще до снх пор широко используются классические окислители хромовая кислота, двуокись марганца и азотная кислота. [c.303]

Реакция происходит между алюминиевым производным окисляемого спирта, которое образуется путем взаимодействия с трет-бутилатом алюминия и ацетоном. Ацетон в этом случае является акцептором водорода, его можно также заменить другими кетонами, например циклогексано-ном или хиноном. Реакция Оппенауера обратима ее обратным направлением. является восстановление по Меервейну-Понндорфу [c.670]

Другими каталитическими системами, которые могут быть использованы для дегидрирования, являются металлические платина или палладий с акцептором или без акцептора водорода и металлическая медь важнейшие ссылки приведены в работе [33]. [c.163]

Отношение бактерий к различным источникам азота весьма специфично. Наиболее доступные источники азота —ионы аммония. Они легко проникают в клетку, где преобразуются в 11МИН0- и аминогруппы. Многие аминоаутотрофныс бактерии мо-гут использовать в качестве источника азота не только аммиак, но и азотистые соли, причем наряду с азотом бактерии часто используют и кислород в качестве акцептора водорода. [c.100]

В 1961 г. английский биохимик П. Митчел выдвинул хемиосмо-тическую (электрохимическую) гипотезу энергетического сопряжения окисления и фосфорилирования, которая в дальнейшем получила подтверждение и развитие во многом благодаря работам советских ученых (В. П. Скулачев, Е. А. Либерман). Принцип хемиосмотического сопряжения иллюстрирует рис. VI. 14. Субстрат АНг —донор водорода — окисляется на активном центре фермента, встроенного на внешней стороне мембраны митохондрии. При этом 2Н+ и А выбрасываются в окружающую среду, а два электрона переносятся на внутреннюю сторону мембраны по так называемой дыхательной цепи, ориентированной поперек мембраны. Локализованный на внутренней стороне переносчик электронов передает электроны акцептору водорода В (например, кислороду), который присоединяет 2Н+ из внутримитохондриального матрикса. Таким образом, окисление одной молекулы АНг приводит к возникновению 2Н+ во внешнем пространстве и исчезновению 2Н+ из внутреннего пространства митохондрии. Возникший градиент ионов водорода генерирует трансмембранный потенциал, который оказывается достаточным по величине для осуществления реакции фосфорилирования. Последняя состоит во взаимодействии АДФ с фосфатом Ф и приводит к образованию АТФ с поглощением 2Н+ из внешнего пространства и выделением 2Н+ в матрикс. Величина трансмембранного потенциала сравнительно 160 [c.160]

Обычно же отравление катализатора непреднамеренное общим недостатком катализаторов гидрогенизации является то, что они становятся менее активными даже при хранении боз использования. Ухудшение свойств катализатора нри использовании ого может быть обусловлено образованием сульфидов, закупоркой пор катализатора углеродистыми отложениями и множеством других причин. Как правило, группы У-в (Н, Р, Аз, ЗЬ, В1) и У1-в (О, 3, Зе, Те) являются ядами гидрогепизирую-щих метал/ ов группы VIII (Ее, N1, Со и металлы платиновой группы) [106]. Вообще считают, что отравление катализатора есть результат адсорбционной блокировки активных центров его, имеются, однако, и другие объяснения отравления. Одна из новейших теорий утверждает, что гидрогенизационные катализаторы действуют благодаря промотиро-ванию растворенным водородом [7, 8, 46, 154], а яды (депромоторы) являются особенно жадными акцепторами водорода. [c.268]

В присутствии катализаторов трифтористого бора [594], хлористого алюминия [595, 596], серной кислоты [597] или кремний-алюминия [598] изопарафины также могут служить алкилиру-ющпми агентами. Толуол, алкилированный изобутаном в присутствии трифторида бора и с изогексаном в качестве акцептора водорода, дает хороший выход п пара-трет-бутлтолуолов [c.134]

Ллкилирование ароматических угловодородов о.пефииами, применяемыми в качестве акцепторов водорода, подавляется до минимума большим избытком изобутана. [c.634]

Наилучшим катализатором оказался моногидрат фтористого бора. Его активность проявляется также в присутствии / -олефипов в качестве акцепторов водорода, так как под его воздействием происходит сперва изомеризация /i-олефппоп в изоолефипы, которые являются болое активными акцепторами водорода. [c.634]

Межмолекулярное дегидрогидрирование с перераспределением водорода между молекулами различных веществ, из которых одни являются донорами, а другие акцепторами водорода—сопряженное гидрирование. [c.439]

Реакция протекает гетеро- либо гомогенно-каталитическн (оксиды апюминия, хрома платина, палладий, медь металлокомплексы), а также при использовании акцепторов водорода (сера, хиноны, полнены и т.д.). [c.229]

Однако Виланд показал, что образование альдегида из спирта может происходить и в отсутствие кислорода, если на спирт подействог вать каким-либо связывающим водород веществом, например палладием или метиленовым голубым. Эти вещества отнимают у спирта два. атома водорода, превращая его таким образом в альдегид. Поэтому в подобных случаях правильнее употреблять термин дегидрирование , а не окисление вещества, отщепляющие водород, называются акцепторами водорода [c.115]

В настоящее время экспериментально установлено, что истинные водородные мостики или хелатпые связи образуются только тогда, когда акцептор водорода (в данном случае атом О карбонильной группы) является очень слабо основным, а донор водорода (в данном случае гидроксильная группа) лишь слабо диссоциирован. Прн этом проводимость увеличивается лишь очень незначительно. Если же основ-т ость акцептора или способность донора к диссоциации слишком велики, то происходит полный переход протона и образуется истинный ион (с локализацией зарядов), примером чего является антраниловая кислота. Водородная связь, как правило, обладает довольно большог прочностью. Ее энергия иногда достигает 10 ккал и, таким образом, превышает энергию большинства других межмолекулярных связей, но значительно уступает истинным ковалентным связям (энергия обычной связи С—С составляет около 83 ккал). [c.642]

Акцептором водорода наряду с бензоилоксирадикалом может быть и фенильный радикал. [c.154]

X—Н связью (X—кислород, азот, галогенид, углероде электроотрицательными заместителями). Акцептором водорода в таком комплексе выступает гетероатом молекулы (кислород, азот). Энергия водородной связи колеблется в пределах 10—50 кДж/моль. Расстояние О... Н Б комплексе типа О. .. Н - О — примерно на 10 м короче, чем сумма ван-дер-ваальсовых радиусов, т. е. водородная связь стягивает две молекулы в одну более компактную частицу. Водородная связь X — Н. .. V образуется за счет энергии электростатического притяжения дипольной X —Н-связи и остаточного заряда на атоме У. Водородная сязь тем прочнее, чем полярнее связь X — Н. [c.145]

Трет-бутилкарбониевый ион служит эффективным акцептором водорода, а взаимодействие адамантанкарбониевого иона с окисью углерода дает адамантанкарбоновую-1 кислоту. 1,3-Диметилпроизводное карбоксилировали в положении 5 и карбоксил заменяли на метил через оксиметильное производное и его тозилат. Применяя ту же последовательность реакций, вводили остальные метильные группы. [c.59]

Этот метод оказался особенно пригодным дли. получения альдегидов териенр-вого ряда. Для смещения равновесия реакции в направлении образовании требуемого карбонильного соединения (Оппенауэр) можно увеличить концентрацию акцептора водорода или подобрать акцептор с такой температурой кипения, чтобы можно было отогнать образующийся альдегид. [c.304]

Метод дегидрирования особенно удобен при определении строения природных, сильно гидрированных циклических углеводородов путем превращения их в ароматические углеводороды (которые гораздо легче идентифицировать), но в ряде случаев он может быть и препаративным (детальный обзор [1], более краткий [2]). Наиболее часто в качестве дегидрирующих агентов применяются сера, селен, или такие металлы, как платина или палладий, а также и другие металлы, такие, как никель или родий, и такие соединения, как хлоранил при действии света или без него [3, 4], 2,3-дихлор-5,6-дициан-1,4-бензохинон [51 и тритилперхлорат [6]. Последний, по-видимому, наиболее эффективен для превращения перинафтанонов в перинафтеноны и хроманонов в хромоны [71. В случае серы работают при сравнительно низких температурах (230—250 °С) селен требует более высокой температуры (300—330 °С). При использовании каталитических методов (Р1 или Рб) соединение в паровой фазе можно пропускать над катализатором, нагретым при 300— 350 °С, однако удобнее работать в жидкой фазе. Как правило, хорощие результаты при дегидрировании дает нагревание с одной десятой частью 10%-ного палладированного угля при 310—320 °С. Иногда при дегидрогенизации серой или селеном в качестве растворителей используют нафталин или хиполип. Пропускание через реакционную смесь углекислого газа, а также энергичное кипячение облегчают удаление водорода можно также использовать акцепторы водорода, например бензол [81 или олеиновую кислоту [9]. [c.62]

Высококипящие спирты иногда выгоднее дегидрировать в жидкой фазе в 1 сутствин акцепторов водорода, например меди н нитробензола или. -джиитробенз Таким способом получают о-хлорбензалъдегид из о-хлорбензилового спирта при, " 210° С, выход 86% от теоретического [318]. [c.306]

Для того чтобы сдвинуть равновесие реакции в сторону образования карбониль ного соединения, добавляют большой (40—80-кратный) избыток акцептора водорода В качестве таковых оказались пригодными ацетон, этилметилкетон и циклогексанон Эти вещества вместе с образующимися из них продуктами конденсации легко удаляются кз реакционной смеси перегонкой с водяным паром после завершения реакции. Для получения кегонов, которые могут отгоняться из реакционной смеси при температура ипже 100° С, в качество акцептора водорода с успехом применяется бензил. Иногдв в качестве дегидрирующего средства рекомендуется хиной. [c.308]

Хорошие результаты дает каталитическое дегидрирование вторичных спиртов в паровой фауе на катализаторах, подобных применяемым для дегидрирования первичных спиртов, В этом случае реакция протекает еще легче, так как из кетонов образуется меньше побочных продуктов. Хард и сотр. [3381 получили из циклогексанола с 60%-ним выходом циклогексапон при помощи меднохромового катализатора Ад-кинса [338]. Возможно также дегидрирование вторичных спиртов в жидкой фазе. ТС качестве катализатора наряду с другими можно использовать никель Ренея. Окисление целесообразно проводить в присутствии акцептора водорода, например цикло-гексанона. Для проведения реакции кратковременно нагревают смесь спирта, растворителя, катализатора и акцептора водорода [339]. [c.309]

Образование С— С-связп с отщеплением водорода может также осуществляться фотохимическим методом. Такие реакции проводят большей частью в присутствии акцепторов водорода, например, кислорода, карбонильных соединений (кетоны или хижшы) или в присутствии красителей, которые превращаются при этом в лейко-соединетнт. [c.741]

В качестве акцепторов водорода можно использовать коричный Или анисовый альдегид, бензофенон, флуоренон [41] с трифенолятом алюминия или алюминиевой солью спирта, который должен быть подвергнут окислению. Следует предпочесть спирт с высокой температурой кипения, так как образующийся альдегид можно удалять отгонкой. Коричный альдегид является лучшим акцептором водорода, чем бензальдегид (пример б). [c.12]