Оппенауэра метод

Окисление по Оппенауэру. Если в качестве окислителя используется кетон в присутствии основания (кетон при этом восстанавливается до вторичного спирта), реакцию называют окислением по Оппенауэру [82]. Обратный процесс носит название реакции Меервейна — Понндорфа — Верлея (т. 3, реакция 16-26), и механизм ее тоже обратен . Наиболее широко в качестве кетона применяются ацетон, бутанон и циклогексанон, а в качестве основания — трет-бутилат алюминия [83]. Главное достоинство этого метода состоит в его высокой селективности. И хотя чаще всего этот метод используется для синтеза кетонов, его применяют также для получения альдегидов. [c.271]

Восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею и окисление по Оппенауэру. Метод восстановления альдегидов и кетонов алкоголятами алюминия (восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею) широко применяется при получении спиртов. В процессе реакции алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения [c.154]

Восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею и окисление по Оппенауэру. Метод восстановления альдегидов и кетонов алкоголятами алюминия (восстановление по Меервейну—Понндорфу — Верлею) широко применяется при получении спиртов. В процессе реак- [c.142]

ОКИСЛЕНИЕ ПО МЕТОДУ ОППЕНАУЭРА [c.235]

Считалось, что спиртовые группировки, не активированные наличием кратной связи, устойчивы в условиях окисления по методу Оппенауэра. Такое мнение было основано на данных по окисле- [c.236]

V. Окисление по методу Оппенауэра [c.248]

Окисление по методу Оппенауэра является более удобным и дает лучшие выходы (80 95%), чем все ранее известные способы перехода о-г P>,Y-HeHa HmL4iHbix стероидных спиртов (подобных соединению IX) к соотвегствующим а,Р Непредельным стероидным кетонам (X). Указанный метод нашел применение и для получения ряда гормонов [37], как, например, тестостерона (X [c.239]

Хотя теоретически для окисления по методу Оппенауэра необходимы только каталитические количества алкоголята, практически применяют не менее 0,25 моля последнего на 1 моль [c.259]

Этот метод оказался особенно пригодным дли. получения альдегидов териенр-вого ряда. Для смещения равновесия реакции в направлении образовании требуемого карбонильного соединения (Оппенауэр) можно увеличить концентрацию акцептора водорода или подобрать акцептор с такой температурой кипения, чтобы можно было отогнать образующийся альдегид. [c.304]

Эти методы вытесиипи старый громоздкий способ окислеиия вторичных спиртов по Оппенауэру (1937). Окисление ио Оппенауэру заключается в нагревании спирта с алкоголятом алюминия в присутствии карбонильного соединения, которое вьшолняет функцию акцептора гидрид-иона. Окисление вторггшых спиртов по Оппенауэру представляет собой обратимый процесс (обратная реакция назьшается восстановлением ио Меервейну-Понидорфу-Верлею). Равновесие можно сместить вправо, еслн в качестве карбонильной комионенты будет выбран сильный акцептор гидрид-иона — и-хинон, флуоренон, беизофенон, хлоранил (2,3,5,6-тетрахлор-1,4-беизохинон) [c.897]

Препаративные методы получения А. окисление спиртов хроматами или кетонами в присут. алкоголятов А1 (р-ция Оппенауэра) озонолиз олефинов восстановление разл. производных карбоновых к-т, напр, хлорангидридов-Hj в присут. Pd (р-ция Розенмунда), нитрилов-гидридами металлов с послед, гидролизом образующихся альдиминов и т.п. взаимод. реактивов Гриньяра с ортомуравьиным эфиром перегруппировка аллилвиниловых эфиров (перегруппировка Клайзена) окисление 1,2-гликолей йодной к-той или ( Hj OO)4Pb, а также р-ции Даффа, Нефа, Раймера-Тимана, Соммле, синтезы Гаттермана и Гаттер-мана- Коха. [c.112]

В пятой статье дается обзор литературных данных, посвященных вопросам окисления по методу Оппенауэра, имеюн их значение в практике широкого круга органиков, в скобишюсти занимающихся химией стероидов н частично алкалоидов. [c.5]

Неустойчивые по отношению к кислотам ацетали (например, ацеталь XVIII [56]), меркаптали или кетали (например, кеталь XIX [57]) также могут быть подвергнуты окиачепию по методу Оппенауэра (табл. V). [c.240]

Хинин (XLIV) оказался стойким к окиачению по методу Оппенауэра в обычных условиях [104] для объяснения этого факта было высказано предположение [9] о том, что окиспение не- про- [c.246]

Выделение альдегидов. В качестве препаративного метода окисления первичн(,1х спиртов б альдегидь метод Оппенауэра до самого последнего времени пе применялся, за исключением нескольких отдельных случаев это обстоятельство связано с тем, что в процессе реакщ1и альдегиды конденсируются с веществом, употребляемым в качестве акцептора водорода (см. ниже). [c.248]

Конденсация образующегося альдегида с веществом, служащим акцептором водорода. Первоначальные попытки использовать метод Оппенауэра для окисления первичных спиртов, подобных витамину А, показали, чго образующийся в результате окисления альдегид вступает далее в реакциго конденсации с ацетоном, с.л жахцим акцептором, водорода [13, 121]. [c.249]

Конденсация карбонильных соединений под действием алкоголятов алюминия протекает в очень мягких условиях [139, 140] и редко сопровождается какими-либо побочными реакциями, хотя известен с тучай отщеплепия формильной группы [141]. Проведение окисления первичного спирта по методу Оппенауэра с последующей конденсацией образующегося альдегида (табл. УП1) требует применений большого избытка алкоголята алюминия, так как вода, выде.чяющаяся ири конденсации, разлагает эквивалентное количество катализатора. [c.250]

При окислении хинина по видоизмененному методу Оппенауэра в присутствии трег-бутилата калия хорошие результаты дало применение бензофенона, поскольку oir не способен к конденсации в присутствии сильно основного катализатора. Эт( т же кетои наиболее пригоден 1фи окислении ацеталя альдоля (VJ1I) по указантюму С1ЮСобу (непрерывная отгонка) [29]. Интересно [c.255]

Методы, основанные на использовании комплекса СгОз с пиридином или систем с ДМСО, вытеснили более старые способы окисления. Один из таких способов — окисление по Оппенауэру [24] — представляет собой процесс, обратный восстановлению по Меервейну — Покн-дорфу — Верлею (см. гл. 3). Он заключается в нагревании спирта, под-> лежащего окисленлю, с алкоголятоМ алюминия в присутствии карбонильного соединения, которое действует как акцептор водорода. Реак- [c.313]

Семикарбазоны часто применяют для защиты стероидных кето-иов, а также при получении альдегидных форм пентаацетатов альдо-гексоз [507]. Семикарбазоны обычно получают в кислой среде, но при этом в качестве растворителя и катализатора рекомендуется применять пиридин [508]. Семикарбазоновые производные устойчивы к действию таких восстановителей, как борогидрид натрия [508, 509], борогидрид лития [510] и алюмогидрид лития [511], и не изменяются в условиях окисления по Оппенауэру Д512]. Регенерация карбонильного соединения из его семикарбазона происходит не всегда гладко. Для этого предложен ряд методов, в том числе гидролиз соляной кислотой [508], отгонка летучих кетонов с паром в присутствии щавелевой [513] или фталевой кислоты [514], нагревание с уксусным ангидридом в пиридине [515], гидролиз в присутствии азотистой кислоты [507, 508, 511, 516] или окислов азота [517] и взаимодействие с пировиноградной кислотой, причем последний из них, вероятно, является наилучшим [508—510, 518]. [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология