Дегидрирующие агенты

Прп добавлении к алюмосиликатному катализатору металлов, особенно сильных дегидрирующих агентов, наряду с уменьшением активности ухудшается и изомеризующая способность катализатора. Так, с увеличением концентрации металлов на катализаторе до 0,5—1,0 вес. % содержание изобутана в бутан-бутиленовой фракции уменьщается в 1,2—1,7 раза. [c.159]

Металлы, обладающие дегидрирующими свойствами, способствуют образованию непредельных углеводородов из парафиновых углеводородов. Последние под действием кислотной части катализатора быстро образуют карбоний-ионы, которые могут, с одной стороны, претерпевать дальнейшее превращение с образованием обычных продуктов крекинга, с другой — могут отнимать ионы водорода от парафиновых углеводородов, превращая их в карбоний-ион. Оба направления способствуют ускорению расщепления парафиновых углеводородов. В зависимости от природы металла, присутствующего на поверхности катализатора, и его концентрации ускорение образования непредельных углеводородов может привести к самым различным результатам. Если металл является слабым дегидрирующим агентом и содержится в небольшом количестве в катализаторе, то образуется определенное количество непредельных углеводородов, которые инициируют крекинг насыщенных углеводородов тем самым увеличивается степень превращения сырья и возрастает выход бензина. [c.175]

Поскольку хиноны являются дегидрирующими агентами, в качестве восстановителей можно использовать самые различные соединения, в том числе углеводороды. Хиноны с высоким окислительновосстановительным потенциалом, т. е. те хиноны, которые легко восстанавливаются до гидрохинона, имеют электроотрицательные заместители [1]. [c.305]

Хиноны как дегидрирующие агенты.........................................................................................57 [c.1728]

Хиноны как дегидрирующие агенты [c.1784]

Для того чтобы полностью прошла реакция окислительного дезаминирования, например превращение аланина в пировиноградную кислоту, фермент, катализирующий эту реакцию, нуждается в окислительном (дегидрирующем) агенте. Обычным акцептором водорода в таких системах служит ФАД (флавинадениндинуклеотид), который переходит в восстановленную форму, сокращенно обозначаемую ФАД-Нд (разд. 23.11). Окислительное дезаминирование осуществляется через образование промежуточного имина. Ниже приведены два уравнения, описывающие дезаминирование аланина до [c.396]

Перемещение водорода в органических соединениях в гомогенной среде происходит при многих важных реакциях с участием изопропилата алюминия, например восстановление по Меервейну — Понндорфу и окисление по Оппенауэру. Этим реакциям недавно были посвящены обзорные статьи [2—4], поэтому в данном разделе кажется целесообразным рассмотреть только те процессы перемещения водорода в гомогенной среде, которые не связаны с веществом типа изопропилата алюминия. Основная проблема реакций рассматриваемого типа заключается в- применении достаточно мощных окислителей и восстановителей. Хиноны, представляющие собой группу очень сильных органических окислителей, находят все возрастающее применение как дегидрирующие агенты. Другие акцепторы применяются гораздо реже. Гидрирование органическими восстановителями можно использовать лишь в ограниченной мере, так как трудно получить достаточно активные и стойкие доноры. [c.329]

Наиболее изученными дегидрирующими агентами — окислителя — являются кислород и иод. [c.275]

Дегидрирование алициклических кетонов. В специально подобранных условиях и в присутствии особых дегидрирующих агентов (сера, селен, бром и иод, а также платиновые или палладиевые катализаторы) фенолы могут быть получены из соответствующих циклогекса-нонов. [c.309]

Хлоранил кристаллизуется в виде золотисто-желтых листочков (т. пл. 290""С). Он является хорошим дегидрирующим агентом и обла-дает фунгицидным действием. [c.387]

В отсутствие дегидрирующего агента в некоторых случаях можно выделить промежуточный аддукт Дильса — Альдера. [c.310]

Результаты, полученные авторами этой статьи, показали, что вязкость и цвет (в уел. ед.) растворенных углеводородов, извлеченных из кислоты, увеличивались, если применяли иопользоваи-ную серную кислоту или выдерживали ее при комнатной температуре. Образовывался также диоксид серы. Несомненно, что при-алкилировании некоторые олефины подвергались олигомеризации или присоединялись к растворенным в кислоте катионам. Результатом этих реакций было увеличение молекуля рной массы растворенных углеводородов. Образующийся диоксид серы указывает на то, что серная кислота частично действует как окислитель (и, очевидно, как дегидрирующий агент, вызывая образование двойных связей). Недавно были представлены [7] доказательства того, что значительная часть растворенных углеводородов образуется тогда, когда кислотная фаза уже не находится в реак- [c.129]

Н. Д. Зелинский [1] установил, что применение N1 или N1 Ренея для дегидрирования не всегда удобно, так как вследствие высокой активности они легко вызывают вторичные реакции распада, что затрудняет исследования продуктов. Проведение дегидрирования в атмосфере водорода стабилизует молекулы, предохраняя их от распада, и не снижает скорости реакции, так как при температурах дегидрирования адсорбционный коэффициент водорода мал. Активность самого N1 ие всегда постоянна и может колебаться в значительных пределах. Было найдено, что чистый N1 как дегидрирующий агент мало активен, но активность его сильно повышается от присутствия следов окислов Мп, Сг, Се, 2п, ТЬ, А1 или Ве. Наиболее активны пары N1—2пО и N1—А12О3. Легко восстанавливающиеся окислы (СиО, РбзОз, С(30, РЬО) снижают активность N1. [c.252]

Ведутся поиски дегидрирующих агентов, с помощью которых можно проводить реакцию уже в мягких условиях. Таким агентом является, например, хлоранил, который часто достаточно нагреть, до 70—120 °С с дегидрируемым веществом в инертном растворителе. Хлоранил оказался хорошим дегидрирующим агентом и дляв соединений гетероциклического ряда. Следует лишь иметь в виду . [c.38]

Полистирол. Стирол (вииил бензол, фенилэтилеи) получается в технике дегидрированием этилбензола при 500—800°, в присутствии катализатора (окнслы кальция, стронция, хрома или циркония) или дегидрирующего агента (сера), в атмосфере инертного газа [c.310]

Метод дегидрирования особенно удобен при определении строения природных, сильно гидрированных циклических углеводородов путем превращения их в ароматические углеводороды (которые гораздо легче идентифицировать), но в ряде случаев он может быть и препаративным (детальный обзор [1], более краткий [2]). Наиболее часто в качестве дегидрирующих агентов применяются сера, селен, или такие металлы, как платина или палладий, а также и другие металлы, такие, как никель или родий, и такие соединения, как хлоранил при действии света или без него [3, 4], 2,3-дихлор-5,6-дициан-1,4-бензохинон [51 и тритилперхлорат [6]. Последний, по-видимому, наиболее эффективен для превращения перинафтанонов в перинафтеноны и хроманонов в хромоны [71. В случае серы работают при сравнительно низких температурах (230—250 °С) селен требует более высокой температуры (300—330 °С). При использовании каталитических методов (Р1 или Рб) соединение в паровой фазе можно пропускать над катализатором, нагретым при 300— 350 °С, однако удобнее работать в жидкой фазе. Как правило, хорощие результаты при дегидрировании дает нагревание с одной десятой частью 10%-ного палладированного угля при 310—320 °С. Иногда при дегидрогенизации серой или селеном в качестве растворителей используют нафталин или хиполип. Пропускание через реакционную смесь углекислого газа, а также энергичное кипячение облегчают удаление водорода можно также использовать акцепторы водорода, например бензол [81 или олеиновую кислоту [9]. [c.62]

Следует ожидать, что в смеси спиртов равной а ктивности v ] vi-видуальные ацетали или кетали будут образовываться пропорционально отношению концентраций спиртов. Этиловый эфир ортомуравьиной кислоты играет роль дегидрирующего агента, образуя с кислотой и водой этиловый эфир муравьиной кислоты [c.590]

Достаточно устойчивые карбениевые ионы, т, е, такие, которые НС разлагаются или не перегруппировываются немсдленр п пос.че образования, т аходят применение как дегидрирующие агенты нли акцепторы гидрида. Наиболее известным ин таких нопов является, вероятно, т])ифенилметил-катион, легко получаемый [c.32]

А роил акриловые кислоты, получаемые из малеинового ангидрида и ароматических соединений в присутствии хлористого алюминия, не представляют столь большого интереса, как -ароил-пропионовые кислоты. Интерес к 1 -арои л акриловым кислотам связан главным образом с их стереохимией и со структурой так называемых пехмановских красок, представляющих собой окрашенные вещества, образующиеся при нагревании бензоил-акриловой кислоты с дегидрирующими агентами [2, 70, 176]. [c.212]

Способность углей переходить в пластическое состояние повышается при введении в них веществ, являющихся донорами водорода и, наоборот, сгшжается нри воздействии дегидрирующих агентов. Имеются сведения о воздействии катализирующих добавок на процессы перераспределения водорода и повышение спекаемости углей [68]. [c.40]

Для протекания окислительного дезамншфования ферменту необходим окислитель или дегидрирующий агент. Например, дезаминирование аланина в Гофовиноградпую кислоту, которое протекает с промежуточным образованием имина [c.257]

Реакции идут в двух основных направлениях дегидрирование циклоалкановых фрагментов до ареновых и дегидроконден-сация изолированных бензольных колец с образованием поликонденсированных систем. Кислород выполняет роль дегидрирующего агента. В интервале 200-350 С реакция дегидрирования превалирует, содержание кислорода в окисленном битуме повышается очень незначительно. [c.74]

Известно, что в процессе формирования анода при 400-500 С сернистые соединения связующего подвергаются деструкции, в частности, из дисульфидов и алкилсуль-фидов, возможно образование свободной серы, которая, являясь дегидрирующим агентом, способствует реакции уплотнения, т, е, элементарная сера, а также некоторые другие сернистые соединения, например дисульфиды, способны реагировать не только с непредельными, но и с предельными углеводородами, с образованием смолистых веществ. На первой стадии возможно образование непредельных соединений и сероводорода [c.108]

В реакции Скраупа акролеин образуется in situ при дегидратации глицерина конц. серной кислотой. В качестве дегидрирующих агентов (для превращения продуктов первой стадии дигидрохинолинов в хино-лины) находит применение нитробензол или (как в данном случае) оксид мыщьяка (V). [c.382]

Возможно, что наиболее стойкими хинонами, которые еще сохраняют достаточную реакционную способность как дегидрирующие агенты, являются фенантрахинон и его производные. Фенантрахинон не может присоединять диены и не реагирует с нуклеофильными агентами неионного характера. Этот хинон может образовывать аддукт типа V, но только при облучении [28]. 2, 7-Динитрофенантрахинон более реакционноспособен, чем фенантрахинон, но он не растворим в большинстве растворителей, применяемых при дегидрировании. [c.335]

Дегидроароматизацию осуществляют в присутствии катализаторов (платиновые и палладиевые катализаторы, оксиды хрома, сульфид молибдена), а также под действием серы, селена, хинонов, трнокснда серы н других дегидрирующих агентов. [c.150]

Если р-аминоентион, который можно получить из изоксазола гидрогенолизом с последующей реакцией образующегося р-аминокетона с осерняющим реагентом, обработать дегидрирующим агентом, например хлоранилом [104] или серой [105], циклизация приводит к образованию изотиазола [c.551]

Удобными дегидрирующими агентами являются палладиевая чернь [240] и палладий, нанесашый на уголь. С последним реакцию проводят в высококипящих ароматических углеводородах [16, 29, 52, 108 306,309,310], диоксане [14, 29,306] и дифениле [304]. [c.59]

Хроманоны-2 реагируют подобно типичным лактонам и при действии щелочей дают соли р-(о-оксифенил)пропионовсй кислоты 179]. Дегидрирующие агенты превращают хрсмансны-2 в кумарины (стр. 308), а восстановители, и магнийорганические соединения (стр. 308)— в 7-(о-оксифенил)пропиловые спирты. Эти спирты служат для синтеза хрсманов (стр. 308). [c.271]

Синтез Борша. Метод, найденный Фишером для получения гомологов индола, заключающийся в нагревании фенилгидразонов альдегидов и кетонов с хлористым цинком (С1р. 7), был использован Боршем для синтеза тетра-гидрокарбазолов [30]. Если реакцию вести в присутствии окиси свинца как дегидрирующего агента, то это дает возможность непосредственно получать карбазол и его производные. [c.236]

Перкин и Плант [32] предложили применять в качестве конденсирующего средства ледяную уксусную кислоту, а в качестве дегидрирующего агента— серу и уксуснокислую ртуть. Дегидрогенизация проходит нацело в присутствии хлористого палладия [33] можно также в качестве акцептора водорода взять палладиевую чернь и коричную кислоту [34]. В этих случаях выход карбазолов достигает 89%. В патенте И. Г. Фарбениндустри [35] описано получение производных карбазола путем нагревания гидрированных карбазолов до 200—230° с фенолом, альдегидами или непредельными жирными соединениями в присутствии катализатора гидрирования, но в отсутствие водорода. Применение для дегидрирования хлоранила в кипящем ксилоле, предложенное Барклаем и Кэмпбелом [36], заслуживает особого упоминания. Этот окислитель превращает тетрагидрокарбазол в карбазол с выходом 90% гексагидро- и дигидрокарбазолы дегидрируются в его присутствии соответственно на 70 и 85%. Ценность метода совершенно очевидна. [c.237]

Надежным дегидрирующим агентом в таких случаях является палладиевая чернь [234]. Хорошими катализаторами являются также палладий на угле [235], платина 236] и скелетный никель [237, 238] (применяется без растворителя или в растворе гидрированных нафталинов). Тщательное изучение дегидрирования 3,4-дигидропапаверина показало, что наилучшие результаты получаются при проведении реакции в кипящем кариофиллене над палладием, нанесенным на уголь [229]. В качестве растворителей использовались также тетралин, ди ги дрофе л лан дрен [239], ксилол [240], водный раствор малеинового ангидрида [241] и диизопропилбензол 1242]. [c.299]

Высокая активность ацилимидопроизводных, а также гидрохлоридов N-иминов пиридиновых оснований как акцепторов водорода, превосходящая активность таких известных дегидрирующих агентов, как хлоранил, нитробензол, уротропин, N-оксиды [119], позволила предложить эти вещества как эффективные, реагенты для дегидрирования полностью насыщенных систем пиперидина, анабазина, изоанабазина [120, 121] [c.72]

Интересным, на яаш взгляд, может оказаться использование N-HMHHOB пиридиновых оснований в качестве высокоактивных гомогенных дегидрирующих агентов, способных ароматизировать полностью насыщенные гетероциклические системы. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология