Спирты вторичные, окисление

Нетрудно заметить, что при окислении первичных и вторичных спиртов продукты окисления — альдегиды и кетоны — имеют тот же углеродный скелет, что и исходные спирты. [c.111]

Для получения альдегидов и кетонов из первичных и вторичных спиртов вместо окисления можно воспользоваться реакцией каталитического дегидрирования. Этим методом в промышленных условиях получают формальдегид из метанола, масляный альдегид из н-бутилового спирта и циклогексанон из циклогексанола. В качестве катализатора дегидрирования используют медь, серебро, хромит меди [c.898]

Н—СНО -1- О К—СООН Вторичные спирты при окислении образуют кетоны [c.151]

Вначале кетоны получали из вторичных спиртов путем окисления в избытке воздуха при катализе металлической медью. Позже стали преимущественно использовать более селективный процесс дегидрирования. С его помощью производят некоторое количество ацетона и метилэтилкетона, если потребность в них не удовлетворяется другими способами (кумольный или окисление олефинов см. стр. 376 и 447). При их синтезе первой стадией является гидратация олефинов в спирты (стр. 187), а затем идет дегидрирование [c.472]

Вторичные спирты при окислении нли дегидрировании образуют кетоны с тем же числом атомов углерода [c.115]

Подобно тому как альдегиды получаются при окислении первичных спиртов, вторичные спирты при окислении дают кетоны. Этот синтез одновременно представляет собой и доказательство строения кетонов [c.218]

Окисление (дегидрирование) спиртов. При окислении первичных спиртов образуются альдегиды, а вторичных — кетоны [c.123]

Широко исследовано применение для окисления алканов окислителей на основе переходных металлов. Обзоры по механизмам реакции с использованием в качестве окислителей марганца(VII), хрома(VI), ванадия (V), кобальта(III), марганца (III), церия (IV) и свинца (IV) опубликованы Стюартом [138] и Вибергом [139]. Окисление насыщенных углеводородов неорганическими окислителями идет в довольно жестких условиях поскольку первоначальные продукты реакции обычно более склонны к окислению, чем сами алканы, образуются значительные количества продуктов вторичного окисления. Трудно, например, окислить метиленовую группу во вторичную спиртовую группу без дальнейшего окисления в кетонную группировку в некоторых случаях условия окисления настолько жесткие, что происходит расщепление С—С-связи. Обычно удается превратить С—Н-группы в третичные спиртовые группы, однако поскольку многие третичные спирты легко дегидратируются, то, их, как правило, нельзя получить с хорошим выходом. Виберг и Фостер нашли, что окисление 3-метилгептана дихромат-ионом дает З-метилгептанол-3 с выходом 10% [140]. Низшие алканы ( i — С4) окисляются до спиртов кислородом в ацетонитриле при комнатной температуре в присутствии хлорида олова(II) при этом метан значительно менее реакционноспособен, чем этан, пропан и бутан. Использование солей Со(1П) для каталитического окисления бутана в уксусную кислоту представляет промышленный интерес. Окисление н-пентана также дает уксусную кислоту в качестве главного продукта в состав минорных продуктов входят пропановая, бутановая и пентановая кислоты. [c.155]

При повышении температуры, когда ослабляется влияние СНз-группы, атака кислородом может быть направлена на лЮ бую метиленовую группу в цепи. Это подтверждается, в част-ности, получением смеси вторичных спиртов при окислении парафинов в присутствии борной кислоты. [c.91]

Общие методы синтеза альдегидов и кетонов. Альдегиды и кетоны являются продуктами второй ступени окисления углеводородов. Поэтому они могут быть получены дальнейшим окислением спиртов и из тех соединений, из которых получаются спирты. При этом окисление первичного атома углерода на второй стадии приводит к альдегидам, а вторичного — к ке-тонам. Окисление третичного С-атома дает третичные спирты, дальнейшее окисление которых очень затруднительно. [c.467]

Спирты, полученные окислением фракции синтина (С15—Сга, /кип 275—320°С), представляют собой смесь изомеров, состоящую в среднем на 87% из вторичных и на 13% из первичных. [c.181]

Непрямым способом окисления углеводородов до спиртов является введение в субстрат ацетоксигруппы, поскольку последующим гидролизом полученного соединения можно легко получить спирт. Этот подход часто дает лучшие результаты, чем прямое введение гидроксигруппы в молекулу углеводорода, так как ацетоксигруппа менее чувствительна к вторичному окислению. Типичными реагентами являются соли переходных металлов обычно в уксусной или трифторуксусной кислоте. Так, триацетат кобальта способен селективно окислять алканы в мягких условиях с образованием алкилацетатов. Например, н-геп-тан окисляется триацетатом кобальта в смеси трифторуксусной и уксусной кислот при 25 °С в атмосфере азота до ацетата [схема (8.9)] при этом селективность составляет 81% [26]. [c.328]

Реакции с разрывом связи О—Н а) взаимодействие спиртов с щелочными металлами с образованием алкоголятов б) реакции спиртов с органическими и минеральными кислотами с образованием сложных эфиров в) окисление спиртов под действием дихромата или перманганата калия до карбонильных соединений. Скорость реакций, при которых разрывается связь О—Н, уменьшается в ряду первичные спирты > вторичные > третичные. [c.333]

Для выяснения механизма образования смазочной пленки были приведены испытания триэтиленгликоля с добавлением к нему двухосновных кислот и кетокислот, соответствующих по числу атомов углерода различным гликолям. При этом исходили из того, что первичные спирты при окислении образуют двухосновные кислоты, а спирты, содержащие первичную и вторичную гидроксильную группу, образуют кетокислоты. Кислоты добавлялись к триэтиленгликолю в количестве 0,5 вес.%. Эта концентрация была определена опытами как оптимальная. Двухосновные кислоты, содержащие в молекуле до 5 углеродов, эффективно снижают коэффициент трения примерно в три раза. Кетокислоты обладают почти в два раза меньшей эффективностью. Добавление к триэтиленгликолю кислот в количестве более 0,5% приводит к возрастанию коэффициента трения и ухудшению поверхности подшипника. [c.113]

Первичные и вторичные спирты при окислении силь-,ши окислителями образуют, соответственно, альдегиды [c.621]

Окисление спиртов. При окислении первичных спиртов образуются альдегиды, а вторичных — кетоны (см. 5.2.4.4). Спирты окисляют кислородом воздуха при температуре 300—500 "С в присутствии катализаторов, а также такими окислителями, как хромовая смесь, оксид хрома (VI), окснд марганца (IV) и др. Окисление первичных спиртов часто бывает трудно остановить на стадии образования альдегида, поскольку альдегиды окисляются в карбоновые кислоты легче спиртов. [c.232]

Метод испытан на двух образцах оксиэтилированных вторичных жирных спиртов (полученных окислением парафина) с 3 и 9 оксиэтильными группами. На кривых молекулярно-массового распределения, построенных по данным хроматограмм, соответствующие максимумы расположены против значений 2,7 и 9,0 оксиэтильных групп в анализируемых образцах, что хорошо согласуется со степенью оксиэтилирования жирных спиртов. [c.254]

Механизм наблюдаемого явления заключается в следующем. При окислении первичных и вторичных спиртов цепи окисления ведут [c.33]

Спирты, полученные окислением фракции синтина состава С15—Сш с пределами кипения 275—320°, представляют жидкость, окрашенную в светло-коричневый цвет, с уд. весом 4 ° = 0,8485, температурой застывания -Ь8, кислотным числом 0,5, эфирным числом 3,0, карбонильным числом 18,0, йодным числом 9,5 и гидроксильным числом 224. Спирты представляют смесь изомеров, состоящую в среднем из 87 мол.%, вторичных спиртов и 13 % первичных. [c.294]

Новые данные о преимущественном вхождении нитрогруппы в положение 2 приводят Титов и Шитов [85]. Изучая нитрование гептана и октана пятиокисью азота, протекающее с образованием нитропарафинов и алкилнитратов, они установили, что эфиры азотной кислоты омыляются во вторичные спирты. При окислении последние переходят в кетоны, состоящие преимущественно из метилкетонов, т. е. из метиламил-кетона или метилгексилкетона, которые были идентифицированы в виде семикарбазонов или 2,4-диннтрофенилгидразонов, В нитропарафинах, которые составляли меньшую часть продуктов реакции, нитрогруппа также была расположена у второго атома углерода. [c.567]

Механизм окисления вторичных спиртов подобен окислению первичных сппртов]в альдегиды, поэтому для получения кетонов пригодны некоторые методы, рассмотренные нами ранее в предыдущем разделе. Ниже приведены примеры окисления вторичных спиртов до кетонов. Как мы видим из этих примеров, можно осуществить окисление спиртовой группы, но затрагивая двойные или тройные связи в этой же молекуле. [c.417]

Кроме того, первичные амиловые спирты могут быть, выделены из широкой гаммы кислородсодержащих продуктов, получаемых при синтезе из СО и Нг, при окислении пентапов, при гидрировании эфиров синтетических жирных кислот. При карбонилировании бутиленов получаются валериановые альдегиды, при гидрировании которых также образуются первичные амиловые спирты. Вторичные амиловые спирты могут быть получены сернокислотной гидратацией амиленов. [c.85]

Неоднородный состав получаемых спиртов затрудняет их последующую переработку. Первоначально предполагалось основную массу спиртов прямого окисления использовать для получения натрийалкилсульфатов. Однако вторичные спирты характеризуются низкой глубиной сульфирования. Как показали исследования, выход устойчивых алкилсульфатов в расчете на израсходованные спирты не превышает 52 %. Наличие большого количества пепросульфированных продуктов ухудшает качество активного вещества и делает его непригодным для использования в производстве моющих порошков. [c.167]

Вторичный бутиловый спирт. Вторичный бутиловый спирт образуется при поглощенпп бутена-1 или бутена-2 78—80%-ной серной кислотой, после чего следуют разбавление и гидролиз. Более высокие концентрации кислоты вызывают значительную полимеризацию. Вторичный бутиловый спирг конвертируется в метил-этилкетон путем каталитического окисления или дегидрирования. [c.578]

Введение кетогруппы в производные моносахаридов открывает богатейшие синтетические возможности, связанные с чрезвычайно многообразной реакционной способностью карбонильной группы. Основным путем получения таких кетонов служит окисление производных, содержащих одну вторичную гидроксильную группу. В сравнении с обычными спиртами вторично-спиртовые группы в сахарах поддаются окислению с некоторым трудом. Поэтому для этих целей приходится применять энергичные окислители, такие, как четырехокись рутения или комбинация диметилсульфоксида с реагентами типа ангидридов (уксусный ангидрид, РгО , дицикл огексилкарбодиимид и некоторые другие). Несмотря на некоторую экзотичность этих окислителей, их широко применяют в химии углеводов. Такие методы дают сейчас синтетику возможность окисления практически любой вто-рично-спиртовой группы и, следовательно, введения карбонильной функции в почти любое желаемое положение. [c.128]

По хим. св-вам обладает всеми характерными св-вами вторичных спиртов. При окислении (напр,, HNO3, КМПО4) превращается в аципиновую к-ту, циклогексанон и низшие моно- и дикарбоновые к-ты при дегидрировании дает цшаю-гексанон. [c.366]

Такое же различие проявляют первичные и вторичные спирты при окислении, которое можно проводить мокрым гЕутем, например действием хромовой кислоты, или каталитически, причем катализатором окисления служит также металлическая медь, а окислителем кислород воздуха [c.106]

Группа —СН2ОН, характерная для первячных спиртов, при окислении последовательно превращается в группу — СНО и группу —СООН. Вторичные спирты, содержащие группу > СНОН, окисляются в кетоны, а третячные спирты при этом расщепляются с образованием соединений с меньшим числом углеродных атомов. [c.123]

Газофазное окисление спиртов. Газофазное окисление спиртов на поверхности целого ряда металлов и пх окислов исполь-зуе ся в основном в промышленности. Шейк и Идон [1] недавно предложили простой лабораторный метод окисления первичных и вторичных спиртов до соответствующих альдегидов и кетонов. Пары спирта и инертный газ-поситель (обычно гелий) пропускают через неплотно заполненную окисью меди в проволоке [c.317]

Дегидрирование изобернеола. Изобернеол — твердое кристаллическое вещество со слабым камфарным запахом. Оптически деятельные изоборнеолы имеют температуру плавления 214—217°, а /-изоборнеол — 212°. Изоборнеолы очень летучи. Температуру плавления их определяют в заплавленных капиллярах. Изоборнеол является вторичным спиртом, при окислении или дегидрировании образует камфару. [c.307]

Окисление стерически затрудненных первичных и вторичных спиртов можно проводить с высоким выходом при использовании карбоната серебра на целите [103]. Этот реагент чрезвычайно удобен, поскольку металлическое серебро, образу- ющееся в процессе реакции, можно легко удалить фильтрованием. Реагент получают, обрабатывая суспензию нитрата серебра (34 г) и очищенного целита (30 г) в дистиллированной воде водным раствором ЫагСОз-ЮНгО (30 г). Продукт после фильтрования, промывки водой и сушки содержит 1 ммоль карбоната серебра на 0,57 г сухого реагента. Обычно реакции проводят в сухом бензоле. Реакционная способность спиртов уменьшается в ряду бензиловые или аллиловые спирты > вторичные спирты > первичные спирты. При использовании в. качестве растворителя вместо бензола ацетона или метанола возможно селективное окисление аллиловых спиртов в присутствии вторичных спиртов. Так, из диола (33) с выходом 95% может быть получен тестостерон (34) [1036]. [c.345]

Все из перечисленных промышленных фракций жирных спиртов имеют широкий фракционный состав, а также сложный химический состав и содержат примеси других веш еств. Так, жирные спирты, получаемые каталитическим восстановлением метиловых эфиров синтетических жирных кислот, кроме одноатомных первичных спиртов g— jg (до 91,5%) содержат гликоли, эфирные соединения различной структуры, углеводороды, кетоны и кетоспирты [240]. Вторичные жирные спирты, получаемые окислением жидкого парафина, по данным газо-жидкостного хроматографического анализа [241 ], более сложны по составу, чем спирты, полученные из вторых неЬмыляемых. [c.100]

Сульфирующий агент Формула первичные спирты, полученные восстановлением кислот (100% первичных спиртов) спнрты, выделенные из продуктов окисления парафинов в кислоты <75—80% первичных и 20—25% вторичных спиртев) спирты, полученные окислением парафинов в присутствии борной кислоты (22—34% первичных и вторичных спиртов 66—70%) [c.257]