Металлы IV группы, карбонилы окисления

При катализе гидрокарбонилом кобальта, хотя он и является сильной кислотой, карбоний-ионный механизм не реализуется, так как перечисленные явления, характерные для такого механизма, не наблюдаются. Причина этого, но всей вероятности, в пониженной (по сравнению с типичными кислотами ) жесткости [6] гидрокарбонилов металлов. Известно, что соседство мягких атомов или групп приводит к увеличению мягкости (понижению жесткости ) данного атома [7]. В гидрокарбонилах металлов водород связан с мягким атомом (металл в пулевой или отрицательной степени окисления [6]), причем мягкость атома металла еще более увеличена соседством мягких карбонильных групп. Отсюда пониженная жесткость атома водорода в гидрокарбонилах. [c.32]

Ранее было отмечено большое сходство между связями металл— карбонил и металл — этилен. Действительно, химия олефиновых комплексов металлов в значительной мере аналогична химии карбонилов металлов. Так, этиленовые лиганды часто образуют комплексы с металлами в низкой степени окисления и формально богаты электронами. Конечно, для обратной подачи электронов на олефиновый лиганд необходимы заполненные (1-орбитали соответствующей энергии. По этой причине металлы в более высоком состоянии окисления, например хлориды металлов IV—VII групп, не образуют олефиновые комплексы. В соответствии с этим олефиновые комплексы Р1( ) неизвестны, в то время как для конфигурации -иона Р1(П) они являются наиболее устойчивыми из существующих комплексов. [c.33]

САКР была использована для исследования кинетики и механизмов и получения кинетических уравнений в следуюпцих реакциях окислительного дегидрирования бутенов в дивинил на оксидном W — Мо-катализаторе [19] окисления этилена на серебре [20] синтеза карбонила никеля окисления хлористого водорода на СиСЬ—КС1 (1 1)-катализаторе окислительного хлорирования этилена на солевых хлормедных катализаторах синтеза метанола на катализаторе 7пО/СггОз [21] хлорирования метана [22] гидрирования ароматических соединений на металлах платиновой группы [23—25] и т. д. Для большинства из этих реакций число рассмотренных вариантов механизмов составило 10—20, а число найденных параметров— 15—25. [c.51]

Известно большое число олефиновых комплексов, и прочность связи металл — олефин ранее приписывали осуществлению как а-донорных, так и я-акцепторных связей. Образование а-л-связей предпочтительно в том с. 1учае, если металл находится в низком состоянии окисления. Поэтому для получения комплексов о.т1ефинов часто применяют реакции восстановления. о-л-Связи с переходными металлами образуют также карбонил и цик-лопентадиенил, вследствие чего присутствие в комплексе этих групп помогает стабилизировать низкие степени окисления и, таким образом, способствует образованию а-л-связей металл—олефин [1, 2]. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология