Гидрирование кислородсодержащих ароматических соединений

Для более полной характеристики процесса целесообразно оценивать также интенсивность гидрирования ароматических соединений, а также гидрогенолиза гетероатомных соединений (в последнем случае — путем определения скорости присоединения водорода к типичным серо-, азот- и кислородсодержащим структурам). [c.249]

Началом всех реакций является насыщение гетероциклического кольца, затем происходит разрыв гидрированного кольца в различных положениях с образованием первичных и вторичных аминов. Следующая стадия — дальнейший гидрогенолиз с образованием ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями, парафиновых углеводородов и свободного аммиака. Соединения, содержащие азот, гидрируются труднее серо- и кислородсодержащих соединений, а также диеновых и олефиновых углеводородов. [c.222]

Гидрогенолиз кислородсодержащих соединений. Кислород в топливных фракциях может быть представлен соединениями типа спиртов, эфиров, фенолов и нафтеновых кислот. В газойлевых фракциях и нефтяных остатках кислород находится в основном в мостиковых связях и в циклах полициклических ароматических и смолисто-асфальте-новых соединений нефти. При гидрировании кислородных соединений образуются соответствующие углеводороды и вода [c.763]

Гидрирование кислородсодержащих ароматических соединений [c.371]

Олефиновые и ацетиленовые углеводороды более склонны ц гидрированию, чем ароматические. Кислородсодержащие соединения по способности к гидрированию располагаются в ряд [c.792]

Интересным следствием этой реакции является то, что при замене в реакции восстановления палладия на платину не происходит раскрытия диоксанового кольца и образуются исходный 2-фенил-5-окси-1,3-диоксан и этиловый эфир соответствующей кислоты [144]. Каталитическое гидрирование в присутствии никеля не приводит к восстановлению ароматического ядра в таких соединениях, как 2-фенил-1,3-диоксан, хотя при этих условиях соединения, подобные фенилацетату, бензилацетату и бензиловому спирту, дают циклогексильные производные. В случае фенильных производных кислородсодержащих гетероциклических соединений в результате гидрирования получаются ароматические углеводороды, простые эфиры, оксиэфиры и гликоли [145]. [c.40]

Процесс гидроочистки, связанный с гидрированием сернистых, азотсодержащих, кислородсодержащих, непредельных и отчасти ароматических соединений, имеет положительный тепловой эффект. Для прямогонных легких фракций (бензин, керосин, дизельное топливо) он равен 53—84 кДж на 1 кг сырья, а для тяжелых топлив, содержащих большие количества непредельных и сернистых соединений, составляют 250— 500 кДж/кг. В промышленных установках реакционное тепло снимают циркулирующим холодным газом. [c.239]

При использовании остаточных продуктов окислительной конверсии в качестве сырья термических процессов, например при получении пека, наличие кислородсодержащих и полициклических ароматических соединений приводит к ускорению реакций термополиконденсации, повышению качества и количества получаемых углеродных материалов [3] даже по сравнению с таким реакционноспособным сырьем как смола пиролиза. Предварительное гидрооблагораживание ухудшает результаты термополиконденсации, что вызвано гидрированием наиболее реакционноспособных непредельных и кислородсодержащих фрагментов сырья. [c.34]

Гидрирование ароматических кислородсодержащих соединений. Гидрирование фенолов, ароматических альдегидов, кетонов и карбоновых кислот может протекать в двух основных направлениях 1) с насыщением ароматической системы и получением производных циклогексана 2) с восстановлением кислородной группы. Эти реакции имеют ряд особенностей по сравнению с гидрированием алифатических соединений. [c.489]

Сульфохлорирование является цепной реакцией. Для сульфо-хлорирования непригодны ненасыщенные и кислородсодержащие соединения. Олефины, а. также ароматические соединения сильно препятствуют течению процесса, примеси (загрязнения) вызывают обрыв цепи. Лучшим исходным веществом является когазин II 12— i8 (пределы кипения 240—340°), который предварительно подвергают очистке. Сначала на опытной установке применяли очистку по Эделеану. Затем было установлено, что достаточно подвергнуть когазин гидрированию при высоком давлении. Пп- [c.508]

К группе гетерогенных каталитических реакций окисления-восстановления относится большое число важных промышленных процессов гидрирование олефинов, ароматических и других соединений с кратными связями, гидрирование СО и СОг До метана, синтез аммиака, синтез углеводородов и спиртов из СО и водорода, гидрогенолиз серусодержащих соединений, получение водорода конверсией метана и СО с водяным паром, окисление 80г в производстве серной кислоты, окисление аммиака в производстве азотной кислоты, полное окисление углеводородов и других органических соединений, парциальное окисление углеводородов и спиртов с целью получения окиси этилена, формальдегида, фталевого ангидрида, акролеина, нитрила акриловой кислоты и других кислородсодержащих продуктов, дегидрирование углеводородов для получения олефинов и диолефинов и многие другие. [c.232]

Разработан новый стабильный катализатор, отличающийся хорошей селективностью, сохранения моно-циклических ароматических углеводородов. Выход бензина из широкой фракции черемховской смолы 60,53% (68,2% с С5). Октановое число бензина 81,3, ас добавкой 1 мл Р-9 на 1 л — 86,8. Процесс пригоден и для нефтяного сырья, в этом случае выход бензина 62,44% (68,4% с С5), октановое число 85,2, а с добавкой Р-9 — 91,1 При низкотемпературном гидрировании фракций нейтральных кислородсодержащих соединений сланцевой смолы образуется до 30% фенолов (на МоЗг) или до 60% (на N10) [c.35]

Гидрирование ароматических кислородсодержащих соединений. ...............................................44 [c.3]

Гидрирование ароматических кислородсодержащих соединений [c.44]

Гидрирование ароматических кислородсодержащих соединений (альдегидов, кетонов, спиртов, карбоновых кислот и т. д.) может протекать в двух основных направлениях — превращение ароматического кольца в нафтеновое и восстаноз-ление кислородной группы. По сравнению с гидрированием алифатических соединений имеется ряд особенностей. [c.44]

Ввиду того что преобладающей реакцией ароматизации является дегидрирование нафтеновых углеводородов, в качестве сырья предпочтительнее всего бензиновые фракции нефтей нафтенового основания. При исчерпывающем дегидрировании 90—95% нафтенов превращаются в ароматические углеводороды. В случае переработки бензиновых фракций парафиновых нефтей важную роль играют реакции дегидроциклизации алканов, требующие более жестких условий процесса. Присутствие олефиновых и диеновых углеводородов в сырье крайне нежелательно, так как, с одной стороны, в результате гидрирования снижается концентрация водорода в циркулирующем газе, а с другой — усиливается коксоотложение на катализаторе. Органические серо-, азот- и кислородсодержащие соединения, а такл<е металлы дезактивируют платиновые катализаторы риформинга. Все эти примеси содержатся в основном в бензинах вторичных процессов (термического крекинга, коксования и т. п.), что приводит к необходимости предварительного глубокого облагораживания этого вида сырья. [c.25]

Гидрирование ароматических кислородсодержащих соединений может протекать в двух основных направлениях — превращение ароматического кольца в нафтеновое и гидрирование кислородной группы. Наибольшее практическое значение имеет гидрирование фенола. Процесс протекает по схеме [c.93]

Дизельное топливо (сырье) подается сырьевым насосом 12 на смещение с водородсодержащим газом. Смесь газа и сырья нагревается в межтрубном пространстве теплообменников реакторного блока 13 и в печи 1 до температуры реакции, далее поступает в реакторы гидроочистки 2 и 3, где происходит разложение серу-, азот- и кислородсодержащих соединений, а также гидрирование непредельных и отчасти ароматических углеводородов. [c.247]

Разрыв связей между углеродом заключает в себе, среди других реакций, проблему обесфеноливания сланцевых и торфяных смол. Эта реакция была разработана М. С. Немцовым [62] под давлением водорода с МоЗг. Из других работ по переведению кислородсодержащих соединений в углеводороды отметим гидрирование ароматических кетонов в алкогольном растворе с РЬ — углем с прибавкой Р(1СЬ. При этом бензольное ядро пе гидрируется, а гидрируется карбонильная группа [63]. [c.166]

Процесс гидроочистки заключается в каталитическом гидрировании под небольшим, и средним давлением водорода сернистых азотистых и кислородсодержащих соединений, непредельных и частично ароматических углеводородов, т. е. всех соединений, которые снижают качестьи топлив. В условиях гидроочистки заметного расщепления углеводородной части топлив не происходит и выход товарных продуктов достигает 98—99% вес. [c.54]

Сопоставление аналитических данных и данных материального баланса (табл. 21) показывает, что больше всего увеличивается количество моноциклических ароматических углеводородов, возрастает также количество парафинов и нафтенов. Содержание бициклических ароматических углеводородов несколько уменьшается. Если учесть, что значительное количество бициклргаеских ароматических углеводородов должно было бы образоваться при гидрировании пековых фракций и нейтральных кислородсодержащих соединений, то даже небольшое уменьшение общего количества бициклических углеводородов говорит о значительно большей скорости гидрирования этих углеводородов по сравнению со скоростью гидрирования моноциклических ароматических углеводородов. [c.165]

Процесс гидрокрекинга вакуумного дистиллята служит для получения реактивных и дазельных топлив, компонента высокоиндексных масел и сырья для каталитического крекинга. Из-за низкой октановой характеристики в процессе стараются получать как можно меньше бензина. Направление процесса, выход и качество образующихся продуктов во многом определяются качеством катализатора и исходного сьфья, условиями проведения процесса. Катализаторы гидрокрекинга являются полифункциональными системами и наряду с реакциями расщепления сырья должны обеспечить гидрогенолиз серо-, азот- и кислородсодержащих соединений и гидрирование полициклических, ароматических углеводородов. Для гидрокрекинга вакуумного дистиллята применяют катализаторы двух типов аморфные (оксикремнеземные или металлосиликатные) и цеолитсодержащие. Как правило, эти катализаторы содержат расщепляющий и гидрирующий компоненты. Их эффективность определяется как свойствами каждого компонента, так и вкладом в суммарную гидроконверсию [c.179]

НЫМИ кислородсодержащими циклами с двумя двойными связями. Сначала будут рассмотрены частично гидрированные ароматические соединения. Они, в свою очередь, распадаются на две группы 1) шестичленные азотсодержащие циклы с одной или двумя двойными связями и 2) пятичленные азот-, кислород- или серусодер-жащйе циклы с одной двойной связью. [c.61]

Бензиновые фракции, получаемые при производстве этилена, пропилена, бутилена, бутадиена пиролизом углеводородных газов и низкооктановых бензинов, содержат 40—65 вес. % ароматических, около 20 вес. % олефиновых и 10—15 вес. % диолефиновых углеводородов. Применение их в качестве компонента автомобильного бензина или сырья для получения ароматических углеводородов без предварительной очистки невозможно из-за высокого содержания в них моно- и главным образом диолефинов, а также примесей сернистых, азотистых и кислородсодержащих соединений. Облагораживание таких бензинов методом селективной гидроочистки было проведено на сульфидном вольфрамникелевом, алюмокобальтмолибденовом, алюмоникелевом и алюмопалла-диевом катализаторах [32, 46—49]. Результаты облагораживания на двух последних (низкотемпературных) катализаторах показали, что оптимальное содержание палладия в катализаторе составляет 0,5, а никеля — около 10 вес. % [46—49]. В присутствии алюмопалладиевого катализатора глубина гидрирования непредельных углеводородов повышается с увеличением температуры, давления и с уменьшением удельной объемной скорости подачи сырья. Зависимость глубины гидрирования непредельных углеводородов от давления и удельной объемной скорости подачи сырья показана на рис. 44 [47]. [c.199]

Несмотря на то, что при гидрогенизации твердых топлив большая часть водорода (до 75%) расходуется на первой (жидкофазной) стадии, основные процессы, осуществляемые с целью получения высококачественных бензинов, протекают, как правило, в газовой фазе. Газофазную гидрогенеза-цию в прог<лышленной практике проводят в две стадии - предварительное гидрирование и расщепление (бензинирование). На каждой ступени используют свой катализатор. При предварительном гидрировании сырье обогащается водородом и освобождается от кислородсодержащих, сернистых и особенно азотсодержащих соединений, являющихся ядом для многих катализаторов. При этом происходит отщепление сероводорода, воды и аммиака. Кроме того, имеющиеся в сырье ароматические углеводороды превращаются в шестичленные нафтены, а олефины - в предельные углеводороды. [c.145]

Большие перспективы при производстве высокоэнергетических реактивных топлив для сверхзвуковой авиации открываются при использовании процессов каталитического крекинга с последующим выделением ароматических углеводородов и их гидрированием. Каталитическому крекингу могут подвергаться фракции высокосернистых нефтей с пределами кипения 300—600°. Для выделения ароматических углеводородов из газойля каталитического крекинга предложено производить экстракцию фурфуролом или серным ангидридом (рис. 1В), а также с помощью адсорбционной хроматографии на силикагеле (рис. 1Д) [8]. Одним из патентов экстракт рекомендуется подвергать очистке с помощью диметилсульфоксида для удаления парафино-нафтеновых углеводородов (рис. 1Г) [9]. Выделенные ароматические углеводороды обычно содержат 0,25—2,5% серы, 0,03—0,3%) азота и 0,25—2,5% кислорода. Поэтому для удаления серу-, азот- и кислородсодержащих соединений патентом предусматривается гидроочистка над окисью молибдена, сульфидом молибдена, сульфидом вольфрама или кобальто-молибденсульфидным катализатором под давлением водорода 35—85 атм и температуре 410—430°. В некоторых случаях гидроочистка проводится трижды [9]. В результате гидроочистки в ароматической фракции содержание серы снижается до 0,05—0,07% и кислорода — до 0,1%. Гидрирование ароматических углеводородов предложено проводить над никелевым катализатором при давлении водорода 105 атм и температуре 260° [10] или же при 140 атм и температуре 360— 380° [9]. Поскольку в гидрогенизате остается -небольшое количество аро.матичеоких углеводородов, в некоторых случаях их рекомендуется удалять адсорбционной очисткой на силикагеле [9]. Фракционировкой из гидрогенизата выделяют высокоэнергетическое реактивное топливо. Полученные реактивные топлива типа JP-X имеют пределы перегонки 218—315° тли 260—315°, весовую теплоту сгорания 10 200—10 265 ккал1кг, плотность 0,89— 0,90 г1см и температуру кристаллизации ниже —50°. В том слу- [c.10]

Гидрирование. Каталитическая активность цеолитов, содержащих различные металлы, при гидрировании достаточно широко исследована на примере реакций олефинов [9, 10, 35, 48, 53, 69, 85, 88, 103, 105, 135, 153—157], цикленов [157, 158], ароматических углеводородов [14, 35, 52, 54, 56, 82, 98, 100, 108, 123-125, 156, 157, 159-163] и кислородсодержащих соединений [164—169]. Активность цеолитов типа X и Y, содержащих металлы VIII группы, в гидрировании этилена при 30° С мало различается [135]. У катализатора Pt-Na-морденит активность [c.184]

Интересно, что восстановление целлюлозы при повышенной температуре также приводит к циклизации углеродной цепи с образованием соединений ароматического и алициклического рядов. Гидрирование целлюлозы водородом в присутствии никелевого катализатора при 400—440° С протекает с образованием газообразных и жидких продуктов, выделенных в виде дегтя с выходом23%. Главной составной частью дегтя является кислородсодержащее [c.67]

СКИХ углеводородов гидрируются на металлических контактах главным образом по углерод-углеродным связям с сохранением полярной группы (гидрирование ненасыщенных жиров и кислот, получение циклогексанола из фенола и др.). Наоборот, окисные катализаторы, имеющие полярную кристаллическую решетку, обладают специфической сорбционной способностью к полярным группам органических веществ. Полифункциональное соединение при адсорбции на поверхности окисного катализатора оказывается ориентированным по полярной группе, в связи с чем ненасыщенные и ароматические альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, нитросоединения и другие вещества гидрируются на окисных катализаторах преимущественно по кислородсодержащим группам с сохранением ненасыщенности или арохматичности. Все зто не означает, что металлические или окисные катализаторы вообще неактивны в отношении гидрирования других соединений или функциональных групп — оно также обычно происходит, но при более жестких условиях или в случае увеличения продолжительности реакции. [c.650]