Связь акцепторная

Алюминий, следующий за магнием, обладает заметной биологической активностью и является активатором некоторых энзимов,, а недостаток его в организме приводит к недостатку витамина Однако его роль все-таки значительно меньше, чем роль ионов натрия и магния. Атом алюминия слишком тян ел и велик для включения в структурную организацию клеток, а ион слишком мал и недостаточно поляризуем, чтобы попасть в число важнейших биологических катализаторов. Высокий заряд иона АР+ и склонность солей алюминия к гидролизу являются факторами, ограничивающими его роль в биохимических процессах. Другие качества, благоприятствующие участию в процессах жизнедеятельности (ковалентность связей, акцепторные свойства и т. п.) в большей степени присущи бору — аналогу алюминия во 2-м периоде. Предпочтительность бора, по сравнению с алюминием, доказывает предпочтительность элементов 2-го периода перед членами 3-го, Это становится особенно ясным при сравнении углерода с кремнием, который расположен в периодической системе под углеродом и так же как углерод способен к образованию четырех ковалентных связей. Кремния на Земле примерно в 135 раз больше углерода, но в биохимическую эволюцию включился все же углерод. Причина этого, в первую очередь, в стабильности связей С—С и 51—51. В первом случае расстояние между атомами в 1,5 раза меньше и соответственно энергия разрыва связи в 2 раза больше, т. е. связь С—С стабильнее. Поскольку построение организмов предполагает образование длинных цепей атомов, то устойчивые связи углерода имеют несомненное преимущество перед связями кремния. Кроме того, у кремния имеется лишь небольшая тенденция к образованию кратных связей. Все это делает соединения кремния неустойчивыми в присутствии воды, кислорода или аммиака. Однако кроме устойчивости другой очень важной особенностью биогенных элементов является способность к образованию кратных связей. Это можно проиллюстрировать сравнением свойств СОо и ЗЮг. В оксиде углерода (IV) между атомами С и О имеются кратные (двойные) связи, каждая из которых образована двумя парами общих электронов. Внешний слой каждого пз атомов в СОг приобретает стабильную структуру октета. Все возмол<-ности образования связей у этой молекулы исчерпаны. Благодаря легкости атомов и ковалентности связей СОг является газом, довольно легко растворяется в воде, реагирует с ней и в такой форме может быть использован живыми организмами. У кремния способность к образованию кратных связей практически отсутствует или, во всяком случае, гораздо ниже, чем у атома углерода. Поэтому атом 81 соединен с О простыми связями, при образовании которых остаются неспаренными два электрона у кремния и по одному у каждого из атомов кислорода. Лишенные возможно- [c.181]

Цианид-ион изоэлектронен с молекулой СО. В изоэлектронном ряду N=0 , С=0, С=Ы цианид-ион имеет наибольшую склонность к образованию ст-связей. Акцепторные свойства цианид-иона выражены слабее, чем у молекулы СО, но доказательством способности образовывать я-связи является стабилизация цианидами низких степеней окисления центрального иона металла (см. табл. 12). [c.96]

Приближение, в котором считается, что связи возникают вследствие перехода электронных пар от лигандов на вакантные орбитали акцепторного атома металла, удобно при использовании метода валентных связей. Акцепторный атом имеет вакантные гибридные орбитали, благодаря которым образуются сильно направленные связи, что и определяет стереохимию комплекса. Например, использование гибридных хр -орбиталей приводит к образованию октаэдрического комплекса, а использование яр -орбита-лей —к образованию тетраэдрического комплекса. В табл. 11.3 приведена наиболее вероятная стереохимия соединений для различных типов гибридных орбиталей, участвующих в образовании связей. [c.218]

Следовательно, упрочнение связи хемосорбированного радикала с решеткой кристалла должно приводить к заряжению поверхности и к изменению концентрации носителей тока вблизи поверхности. Характер заряжения будет определяться типом прочной связи (акцепторная или донорная). При этом [c.95]

В соответствии с этим Ф. Ф. Волькенштейн различает электрически нейтральную форму хемосорбции, осуществляющуюся без участия свободных электронов или дырок кристаллической решетки, и электрически заряженные формы, при которых хемосорбированная частица удерживает около себя свободный электрон или свободную дырку. Свободный электрон или дырка, локализованные на хемосорбированной частице, принимают непосредственное участие в хемосорбционной связи, вызывая изменение ее характера, т. е. приводя всегда к упрочению этой связи [260, 261]. Поэтому связь, осуществляющаяся при нейтральной форме хемосорбции, названа слабой , а связи, соответствующие заряженным формам, — прочными и-связями (акцепторными) и р-свя-зями (донорными). При этом и акцепторная, и донорная связи могут быть как чисто ионными, так и чисто гомеополярными или (в общем случае) связями смешанного типа [262, 263]. [c.124]

Электронная теория катализа допускает существование разных видов связи хемосорбированных частиц из газа на поверхности полупроводника слабой одноэлектронной связи и двух видов прочной двухэлектронной связи — акцепторной и донорной, которые в свою очередь могут иметь ковалентный или ионный характер в зависимости от природы адсорбируемой частицы. Предположим, что адсорбируемая частица является одновалентным атомом электроположительным атомом А (типа Na) или электроотрицательным атомом В (типа С1), а катализатор — полупроводниковый ионный кристалл состава MR (типа Na l), который имеет в узлах решетки и на поверхности кристалла частицы М+, R , М и R. При этом будут наблюдаться следующие шесть случаев химической связи, показанные на схеме (в двух случаях — 2 и 5 — связь не образуется). [c.455]

Катионы связаны с молекулами воды донорно-акцепторной связью. Акцепторная способность катионов возрастает с увеличением их заряда и уменьщением размеров. Слабшгтяюцциирм— [c.141]

Волькенштейн рассматривает разные формы адсорбции с различной природой связи (более и менее прочной), имеющие ионный или ковалентный характер, и различные формы поверхностных соединений — валентно-насыщенные, радикальные, ионно-радикальные. Между разными формами адсорбционной связи предполагается равновесие с их взаимопереходами. Последнее регулируется положением уровня Ферми, которое и определяет адсорбционную способность данного полупроводника, заряженность поверхности, реакционную способность адсорбированных частиц. Таким образом, химически адсорбированные частицы трактуются как центры локализации свободных электронов или дырок, являясь соответственно акцепторами или донорами, электронов. Заряжение адсорбированного слоя возникает при образовании прочных связей — акцепторных или донорных, которые могут быть как ионными, так и ковалентными. Более слабая адсорбционная связь возникает без участия свободных валентностей поверхности и без заряжения адсорбированного слоя. Согласно концепции Волькенштейна, с изменением уровня Ферми, доли частиц, находящихся в состоянии разных адсорбционных связей, соответственно изменяются. Например, повышение уровня Ферми может вести к уменьшению доли донорных связей и увеличению доли акцепторных связей при этом доля слабых связей пройдет через максимум. При достаточно высоком положении уровня Ферми может прарстически полностью осуществляться акцепторная связь, а при достаточно низком положении — донорная связь. [c.66]

Во всех типах конъюгации мы имеем связи донорного и связи акцепторного типа. Неоднократно было показано, что при конъюгации первого порядка происходит укорачивание акцепторной связи и некоторое удлинение донорной связи и, в итоге, имеет место стабилизация, о которой мы ранее упоминали как о резонансной энергии. Квантовомеханические расчеты показывают, что эта стабилизация представляет собою алгебраическую сумму положительной стабилизационной энергии, возникающей в акцепторных связях, и меньшей отрицательной энергии в донорных связях. Расчеты Мюлликена [74в] показывают, что при гиперконъюгации акцепторные связи усиливаются и закорачиваются весьма сильно, тогда как донорные связи не изменяются сколько-нибудь значительно. [c.194]

Катеюны связаны с молекулами воды донорно-акцепторной связью. Акцепторная способность катионов (т. е. способность притя гивать к себе электронные облака) возрастает с увеличением их заряда и уменьшением размеров. Слабые акцепторы (катионы щелочных и щелочно-земельных металлов) практически не поляризуют связь О—Н координированной молекулы воды. Разложение воды в этом случа не происходит [c.124]

Образование водородной связи и ее прочность зависят от кислотности водорода в молекуле, отдающей свой водород (ее протонодонорной способности), и от основности акцепторного атома, несущего неподеленную пару электронов. Для того чтобы могла образоваться водородная связь, акцепторный атом должен обычно быть по меньшей мере столь основного характера, как азот, кислород или фтор в молекулах, не имеющих заряда, а связывающий атом водорода должен обладать более кислым характером, чем атомы водорода в насыщенных углеводородах, так как в противном случае возникающая очень слабая водородная связь имеет весьлш малое значение. Однако если Н-атом слишком подвижен (лабилен), т. е он действительно является кислым водородом , а атом-акцептор слишком основен, то Н-атом переходит в поле действия сил акцепторного атома, и в результате переноса протона возникает ковалентная связь. [c.108]

Заметим в заключение, что возрастание числа адсорбционных центров с температурой может происходить и на идеальной поверхности, если в качестве таких центров рассматривать свободные электроны или дырки (свободные валентности) полупроводника. Мы видели (см. 3, 4), что действительно их можно считать выступающими в этой роли, если пренебречь слабой связью при хемосорбции и ограничиться одним типом прочной связи (акцепторной или донорной). При этих пренебрежениях, которые возвращают нас в рамки Rands hi httheorie, частица удерживается на поверхности до тех пор, пока она заряжена (связана с электроном или дыркой кристаллической решетки), и десорбируется при акте нейтрализации. Представление об электронах и [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология