Хлористый водород окисление кислородом

Способ Дикона. Окисление хлористого водорода ведется кислородом воздуха в присутствии катализатора при температуре около 400—450° С. Катализатором служит хлористая медь, раствором которой пропитывают носитель — куски глины или кирпича, загружаемые в реактор [c.29]

По способу Рашига превращение бензола в фенол через хлорбензол осуществляют рядом последовательных реакций при атмосферном давлении с использованием кислорода воздуха. Бензол хлорируют хлором, получаемым каталитическим окислением хлористого водорода прн помощи кислорода, после чего каталитическим гидролизом получают фенол [c.282]

Разрабатывался двухстадийный метод окисления хлористого водорода с переносчиком хлора. Принцип метода с переносчиком хлора состоит в расчленении процесса конверсии на несколько стадий, из которых первая стадия — перевод хлористого водорода в хлорид металла, а последняя — окисление полупродукта кислородом и получение хлора. В качестве переносчиков могут применяться различные поливалентные металлы, однако лучшие результаты были получены при использовании железа, меди и хрома, [c.304]

Так как окисление хлористого водорода молекулярным кислородом является экзотермической реакцией, можно ожидать, что она пойдет хорошо при низких температурах. Наоборот, при повышении температуры эта реакция постепенно отступит на второй план и сменится обратной эндотермической реакцией окисления воды хлором. Эта реакция идет с увеличением числа газовых молей, т. е. с возрастанием энтропии, а потому с повышением температуры будет постепенно побеждать экзотермическое направление процесса. Отсюда понятно, что экзотермический процесс получения хлора надо стараться проводить при возможно более низких температурах. Предел понижения температуры 300° С ниже этой температуры процесс химически замораживается. [c.202]

Окисление хлористого водорода кислородом протекает по суммарному уравнению реакции [c.303]

Были предприняты попытки усовершенствовать старый метод окисления хлористого водорода по Дикону Путем улучшения качества катализатора, разработки высокоактивных катализаторов, позволяющих снижать температуру процесса и летучесть катализатора, уменьшения чувствительности, катализатора к отравлению, приме- -нения вместо воздуха кислорода, проведения процесса в псевдоожи-женном слое и др. [82—89]. [c.304]

Кислород при обычных условиях не взаимодействует с хлористым водородом в сколько-нибудь заметной степени. Если же пропустить смесь хлористого водорода и кислорода над катализатором при температуре 400 0, то Произойдет окисление хлора. [c.119]

Далее образовавшийся хлористый водород окисляют кислородом воздуха в среде этилена. Выделяющийся при окислении [c.77]

До 90-х годов XIX в. хлор получали исключительно окислением хлористого водорода богатыми кислородом соединениями (двуокисью марганца) или кислородом воздуха в присутствии катализаторов. Исторически и экономически эти способы были связаны с производством соды по методу Леблана (стр. 513). Получение хлора взаимодействием хлористого водорода с двуокисью марганца протекает по реакции [c.567]

В 1868 г. были предложены и быстро реализованы в хлорной промышленности два метода применения атмосферного кислорода в качестве окислителя. Первый из них — способ Вельдона, заключавшийся в прямом окислении хлористого водорода атмосферным кислородом. Второй способ, изобретенный журналистом Диконом, получившим за свое изобретение золотую медаль имени Лавуазье, представляет собой как бы технологическое усовершенствование способа Шееле, приводящее к тому, что взамен дорогого пиролюзита в производстве расходуется другое вещество — негашеная известь. [c.311]

Баркер [38, 39, 40] приводит ряд способов приготовления медных сплавов. Сплавы, в особенности железа и меди, марганца и меди или марганца, свинца и меди, поверхностно обрабатывают соляной или азотной кислотой для образования пористого слоя соли металла, которая прокаливанием превращается в окись. Сплавы, состоящие из 25% марганца, 10% свинца и 65% меди, поверхностно окисляют, а затем подвергаются воздействию восстанавливающих агентов, после чего образуется пористая металлическая поверхность. Для приготовления железо-медных сплавов, применяемых при окислении окиси углерода до двуокиси углерода или сернистого ангидрида до серного ангидрида, рекомендуется хлористый водород заменять кислородом. [c.298]

Окисление газообразного хлористого водорода кислородом воздуха НС1+02 -С12 [c.280]

Для очистки абгазноад хлористого водорода от органических примесей предложено также сжигать их, в окислительной среде. При этом к абгазному хлористому водороду добавляют газы, содержащие водород и избыток кислорода [46, 47], а также некоторое количество хлора [48]. При сжигании смеси происходит окисление органических примесей. Метод отдувки прймесей из соляной кислоты инертными газами или кипячением мало эффективен для хорошо растворимых в кислоте примесей Примеси неорганических солей [49], метанола, фенола, крезолов и уксусной кислоты [50—52] предложено удалять из соляной кислоты с помощью ионообменных смол, oflnai o этот способ очистки вряд ли может быть экономически целесообразным для крупного производства. [c.491]

К гомогенным относятся реакции, образующие гомогенную газовую или жидкую смесь, например горение водорода в хлоре с образованием хлористого водорода, окисление окиси азота кислородом в двуокись азота, нейтрализация водного раствора щелочи водным раствором кислоты без образования твердой соли. [c.44]

Химические методы получения хлора окислением соляной кислоты использовались в начале развития хлорной промышленности. Хлор был впервые получен Шееле окислением соляной кислоты двуокисью марганца. Эта реакция лежит в основе метода Велдона, предусматривавшем регенерацию двуокиси марганца. Позже был разработан метод Дикона, основанный на окислении хлористого водорода кислородом воздуха или чистым кислородом. [c.303]

Реактор и катализатор засоряются также из-за присутствия в газовых потоках кислорода, хлоридов и азотсодержащих соединений. Кислород способствует окислению сернистых соединений, поэтому его концентрация в циркулирующем газе должна быть ограничена (0,0002—0,0006%). Хлориды и азотсодержащие соединения при взаимодействии с водородом образуют соответственно хлористый водород и аммиак, которые, связываясь, превращаются в хлористый аммоний, выпадающий в виде осадка. Осадок удаляют периодической промывкой, для чего в процессе эксплуатации установки по ходу продуктов реакции от реактора до сепаратора в систему впрыскивают воду. Промывку продолжают до тех пор, пока перепад давления не уменьшится до значения, определенного технологической картой. [c.301]

Процесс окисления полихлоропрена отличен от процесса окисления полиизопрена или полибутадиена и сопровождается отщеплением хлористого водорода. Это приводит к возникновению в полихлоропрене двойных связей, способствующих Ш развитию последующих про-цессов окисления и структурирования полимера. В результате этих реакций полихлоропрен приобретает пространственную структуру, при этом дальнейшая диффузия кислорода в глубь полимера затрудняется,и окисление полихлоропрена заканчивается, хотя в нем остается еще много не вступивших в реакцию двойных связей. Скорость окисления резко снижается, как [c.281]

Окись азота, по-видимому, выполняет роль катализатора, уменьшая обрыв за счет реакции (8). Экспериментальное доказательство этого основывается на использовании самой окиси азота в качестве сенсибилизатора и на поведении других сенсибилизаторов, дающих, вероятно, окись азота [74]. Если смеси водорода и кислорода ввести в горячий реакционный сосуд с окисью азота, то почти мгновенно происходит воспламенение, при условии что давление окиси азота лежит выше нижнего предела, который очень напоминает величину предела для двуокиси азота. Возможно, в случае окиси азота имеется и верхний предел, что подтверждается полным анализом предложенной схемы [77], однако это трудно проверить из-за вероятного образования двуокиси азота при смешении газов во время впуска. При использовании в качестве сенсибилизаторов вещества типа хлористого нитрозила поведение системы оказывается очень сходным с ее поведением при добавлении NOg. И здесь наблюдается индукционный период, более короткий в случае частичного разложения хлористого нитрозила, причем обнаруживаются сенсибилизирующие пределы, почти идентичные с наблюдавшимися в случае NOo. Не исключена возможность, что пределы определяет [74] та же самая система N0—N0-2. Другие азотсодержащие газы, использовавшиеся в качестве сенсибилизаторов, действуют, по-видимому, аналогичным путем (например, в случае хлорпикрина). Недавно опубликованная работа по использованию аммиака в качестве сенсибилизатора в сочетании с наблюдавшимся образованием следов окиси азота при термическом окислении аммиака подтверждает, что аммиак также дает окись азота, являющуюся эффективным катализатором. Отличие от других сенсибилизаторов в данном случае состоит в том, что аммиак [78] удаляется скорее путем окисления, чем по реакции с водородом. Было бы интересно знать, достигается ли в этой системе стационарный уровень двуокиси азота. [c.484]

К реакторам данной группы следует условно отнести аппараты, в которых процесс протекает в объеме с высокой скоростью по типу окисления (сжигания) газообразных или жидких топлив кислородом воздуха в топках, поскольку рассматривать указан- ный процесс, протекающий по некоторой, хотя бы условной длине реакционной зоны, практически трудно. На рис. П1-5 представлен реактор такого типа, применяемый для получения ацетилена на рис. 111-6 — для синтеза хлористого водорода и на рис. 1П-7 — для хлорирования метана . [c.49]

Окисление хлористого водорода кислородом воздуха (процесс Декона). [c.40]

При тепловом воздействии на гидрохлорированный каучук, как и на любой другой хлорсодержащий полимер, отщепляется хлористый водород (рис. 2.5), а также протекают окислительные процессы вследствие наличия в полимере небольшого количества двойных связей (до 10% от исходного) [119]. В случае гидрохлорирован-ногс) синтетического изопренового каучука марки СКИ-3 отщепление хлористого водорода происходит уже при 60°С. С увеличением температуры от 70 до 100 °С индукционный период выделения НС1 резко уменьшается. Энергия активации процесса дегидрохлорирования составляет 79,5 кДж/моль. Сшивание гидрохлорированного каучука при нагревании проис.ходит только при 120°С. Процесс дегидрохлорирования интенсивнее протекает на воздухе. Этот факт согласуется с данными по влиянию кислорода на процесс дегидрохлорирования ПВХ, свидетельствующими об интенсификации процесса дегидрохлорирования этих полимеров кислородом или продуктами окисления. [c.52]

Расплавленная смесь, содержащая высшие и низшие валентные формы хлоридов металлов переменной валентности (в частности хлоридов одно- и двухвалентной меди) подвергается контакту с кислородом и водным хлористым водородом. При этом происходит образование хлорида металла в высшем валентном состоянии, а также окисление расплава с образованием оксихлорида. Газ, выходящий со стадии окисления, содержит хлористый водород, хлор и водяной пар. Хлористый во- [c.190]

Расплав хлоридов, например смесь хлорида калия, а также хлоридов одно-и двухвалентной меди по линии 1 подается в верхнюю часть реактора окисления 2. температура в котором составляет 400—475 °С, давление 0,1—2,0 МПа. Сжатый газ, содержащий молекулярный кислород, например воздух, из линии 3, водный раствор хлористого водорода, получаемый из линий и 5, побочный продукт сжигания, содержащий хлор, хлористый водород, а также окислы углерода, водяной пар, азот и, возможно, непрореагировавший кислород, из линии 6 смешиваются и по линии 7 подаются в реактор 2. Введение сырья может осуществляться и другими способами. [c.190]

Разложение фосгена на хлористый водород и углекислый газ при адсорбции на угле Синтез сульфурилхлорида из сернистого газа и хлора и разложение его Окисление сероводорода кислородом в серу и воду [c.141]

Платина (становится неактивна, если нагреть до 1000° вначале в водороде, а затем в кислороде) (только очень длительным окислением, нагреванием и одновременным действием хлористого водорода она может быть активирована инактивацию вызывает окись меди, присутствующая в небольших количествах в платине, которая восстанавливается до металла при нагревании в водороде и посредством диффузии достигает поверхности, она окисляется при нагревании в кислороде, вследствие чего платина покрывается неактивным слоем опыты с платиной, покрытой небольшими количествами меди, подтверждают это влияние восстановления было небольшим в случае специально очищенной платины, содержащей 0,001% примесей) [c.36]

Конденсация масел с галоидирован-ными парафинами, имеющими длинные углеродные цепи температура ниже температуры разложения масла реакцию желательно проводить в отсутствии (кислорода присутствие хлористого водорода дает лучший цвет и лучшие выходы полученное масло имеет повышенную устойчивость против окисления, улучшенные смазочные свойства и индекс вязкости смазочное масло можно с помощью селективных растворителей разделить на бедную и богатую парафином части, первая, менее ценная часть, может быть улучшена [c.424]

Этого, по-видимому, нельзя сказать о процессах окисления таких веществ, как SO2, HaS, H l. Необходимость обеспечения стабильной работы катализаторов окисления этих соединений (а также Sj) приводит к тому,что эффективные контакты упомянутых процессов (за исключением, пожалуй, только платины как катализатора окисления SOa) существенно отличаются от катализаторов, которые используются для окисления углеводородов, СО, NHg, На- Интересной особенностью реакций каталитического окисления хлор- или серусодержащих неорганических соединений является то, что относительная роль активации участников реакции — окисляющегося вещества и кислорода — различна для разных процессов. Например, при каталитическом окислении сероуглерода определяющее значение имеет, по-видимому, легкость активации кислорода наиболее активными катализаторами этой реакции являются сульфиды никеля, кобальта, а также серебряно-марганцевый катализатор (последний химически связывает образующиеся окислы серы и при этом дезактивируется). В то же время, на лучших катализаторах окисления SO2 (ванадий-калий-сульфатно-силикагелевом) и хлористого водорода (хлорид меди, окись хрома) обеспечивается активация не только кислорода, но и окисляющихся молекул. Очевидно, в этих случаях активации только одного из участников реакции недостаточно для эф )ективного протекания процессов. Наконец, окисление HaS на наиболее эффективных катализаторах этой реакции — бокситах, алюмосиликатах — лимитируется активацией именно сероводорода, который в этом состоянии легко окисляется молекулярным или физически сорбированным кислородом. [c.282]

Электрокоррозия. Окислительно-восстановительный процесс, сопровождающийся окислением данного металла и восстановлением окислителя на его поверхности, называется коррозией этого металла. Коррозия может быть химической и электрохимической. Если металл взаимодействует с сухим, т. е. лишенным влаги, газом (кислородом, сернистым газом, сероводородом, хлористым водородом и т. п.) или с жидким неэлектролитом (бензином, смолой и т. п.), то коррозия называется химической. Коррозия называется электрохимической, когда при соприкосновении металла с влажным воздухом или с растворами электролитов образуются непрерывно действующие гальванические микроэлементы, в которых более активные составные части металла служат отрицательными электродами- (анодами) и поэтому окисляются, а менее активные — положительными электродами (катодами), на которых окислители восстанавливаются. В случае совершенно чистых металлов активными участками (анодами) являются более мелкие кристаллики, ребра, вершины или более значительные дефекты решетки, а менее активными (катодами) — более крупные кристаллики, грани и менее значительные дефекты кристаллической решетки. Например, в сталях катодными участками являются различные карбидные включения, а анодными — сам металл (железо). [c.310]

Стабильность. При действии на поливинилхлорид тепла, света и других видов энергии он разлагается. При 200 С глубокое разложение происходит менее чем за 5 мин. Основные реакции, протекающие при нагревании дегидрохлорировапие (отщепление хлористого водорода), окисление, деструкция цепей и сшивка макромолекул. Все перечисленные процессы могут протекать одновременно. Дегидрохлорирование ускоряется в присутствии кислорода и сопровождается окрашиванием полимера. Разложение поливинилхлорида является, по-видимому, авт.окаталитическим процессом. [c.179]

В процессах окисления в пламени хлористый водород является химически инертным флагматазатором. Поэтому при окислительном хлорировании оценка взрывоопасных свойств может быть дана на основании исследования смеси горючее — кислород — азот, так как концентрационные пределы воспламенения в смеси с азотом тождественны таковым в смеси с хлористым водородом. В процессах окислительного хлорирования углеводород и хлор следует дозировать так, чтобы на любой стадии процесса содержание углеводорода в смеси превосходило верхний концентрационный предел воспламенения. [c.348]

Газ на выходе из реактора 2 после промывки содержит азот, углекислый газ, пары воды и некоторое количество кислорода. Часть этого газа сбрасывают в атмосферу другую часть используют для транспорта солевого расплава из нижней части реактора окисления в реактор хлорирования/оксихлорнрования 4. В реакторе хлорирования/оксихлорирования, заполненном насадкой, расплав соли движется противотоком газовому потоку, содержащему метан, хлор или хлористый водород, а также углеводороды рецикла. При взаимодействии реакционной смеси с катализатором происходит хлорирование, оксихлорирование и дегидро- [c.397]

Этилен можно также хлорировать в присутствии кислорода. Хлорирующими веществами служат либо хлор, либо хлористый водород. При высокой температуре получается смесь высокохлорированных этиленов. В данном случае кислород окисляет в хлоо хлористый водород, присутствовавший в исходной смеси или выделившийся в начальной стадии хлорирования таким образом достигается высокая степень использования хлора. Дня облегчения згой реакции следует применять катализатор окисления [5]. Так, например, если смесь этилена, хлора и кислорода, взятых в молярном отношении 1 2 1, пропускать при 375—425° над окисью меди на носителе, основными продуктами реакции являются трихлорэтилен и перхлор-этилен СС1г=СС12. Возвращая низшие хлорэтилены в процесс, можно получить 75—80%-ный выход пер хлорэтилена, считая на этилен. [c.166]

Отщепление хлористого водорода в растворе полимера на-б, подается и нрн обычной температуре, одновременно постепенно уменьшается молеку.лярный вес образца. Очевидно, доступ кислорода воздуха к макромолекулам растворенного полимера шачительно облегчен, поэтому процесс окисления, обычно сопутствующий отщеплению хлористого водорода, начинает протекать с большей скоростью по сравнению со скоростью реакций образования двойне,ix связей в отдельшлх звеньях макромолекул или поперечных связей между соседними макромолекулами. [c.269]

Получение дихлорацетилхлорида - низкотемпературным окислением трихлорэтилена кислородом в отсутствие инициаторов протекает медленно и с незначительным выходом [5, 6]. Основными продуктами процесса являются фосген, окись углерода, хлористый водород, а также окись трйхлорэтиле-на [7, 8], которая при кипячении и УФ-облучении полностью изомеризуется в дихлорацетилхлорнд [9]. [c.96]

Так, и патентах немецкой фирмы указывается иа метод хлорирования бензола, используя хлор в момент образования прн контактном окислеинн хлористого водорода смесь паров бевзола, хлорвстого водорода и воздуха (или кислорода) пропускают при температуре свыше 300° через подзюдяш.ие катализаторы окисления, например через хлорную медь, осажденную на пемзе. [c.108]

Другим методом удаления SO2 из раствора НС1 является обработка его избыточным количеством I2 для окисления SO2 до H2SO4 последнюю затем удаляют и используют для сушки НС1 [208]. Избыток С12 переводят в H l либо адсорбируют активированным углем. Хлористый водород очищают от SO2 путем обработки соляной кислотой, содержащей Go l 2. в присутствии кислорода с образованием нерастворимых сульфатов [2093 [c.75]

В нижнюю часть стриппинг-колонны подается кислород, который отдувает небольшое количество хлористого водорода и реакционной воды. Отходящие газы после первой стадии, содержащие NO I, кислород, воду и НС1, поступают на вторую стадию - стадию окисления, где протекают реакции (3)-(5). Абгазы второй стадии поступают на стадию абсорбции-окисления, где образуется вновь нитрозилсерная кислота. Полученный хлор-газ охлаждают, сушат серной кислотой и отправляют потребителю. Серная кислота из куба стриппинг-колонны поступает в вакуумную установку для концентрирования и возвращается в цикл. [c.132]

Поскольку в вулканизатах каучуков подвижность молекул больше, чем в застеклованных полимерах, диффузия кислорода в них облегчена и они в большей степени подвержены термоокислительной деструкции. В клеях на основе кристаллизующихся каучуков в процессе старения может меняться степень кристалличности полимера и соответственно прочность соединений. Полихлоропреновые клен при тепловом старении окисляются и дегидрохлорируются. Выделяющийся хлористый водород связывается оксидом магния. При введении в полихлоропреновые клеи замещенных фенольных смол повышается стабильность таких клеев по сравнению с клеями, в которые введены инденкумароновые смолы [13]. Окисление каучуков значительно ускоряется солями металлов переменной валентности, что следует учитывать, например, при соединении резины с металло-кордом [14]. Естественно, что введение антиоксидантов значительно повышает стойкость соединений на каучуковых клеях. Это относится и к соединениям на клеях на основе термопластичных полимеров типа поликапроамида, полиэтилена, полипропилена, и к многочисленным клеям-расплавам, получившим большое распространение в последнее время. [c.39]

Весьма эффективный катализатор для каталитического окисления углеводородов кислородом, в частности метана, может быть получен из подкисленного водного раствора растворимой соли металла, окислы которого с трудом восстанавливаются водородом при 600°, или из металлов группы железа, обработанных щелочным раствором фосфата или бората. Полученный осадок промывается, высушивается и нагревается с небольшим количеством такого газа, как хлористый водород или хлористый нитрозил, до или во время каталитической реакщ1И. Полученный таким образом катализатор применяется в следующих условиях на 90 частей метана и 10 частей кислорода добавляется 0,1 — 0,5% по объему хлора, смесь нагревается до 600 —700° при обычном давлении с высокопористым катализатором, взятым в количестве 0,1%. Можно также приготовлять катализатор из слабокислого раствора нитратов церия, кадмия и алюминия, взятых в равных молекулярных количествах и осажденных трехкратным ко.иичеством раствора двухзамещенного щелочного фосфата, содержащего 100 см. щелочи на моль фосфата [136]. [c.283]

Окисление хлористого водорода кислородом (процесс Дикана) [c.176]

Однако, как свидетельствует Зимаков [212], перекисных группировок на поверхности серебряных катализаторов образуется меньше, чем окисных. Последние более прочны, и на них этилен окисляется при более высоких температурах до СО2 и Н2О. Соотношением вероятностей числа соударений этилена с перекис-ныщ и окисными группировками и определяется в основном выход окиси этилена. Таким 0бра130м, реакция окисления этилена молекулярным кислородом на серебре в принципе может быть избирательной лишь до определенных пределов. В случае простой газовой смеси этилен + кислород, которая пропускается над чистым серебром, выход окиси этилена является минимальным и во всяком случае не превышает 50%. Это, так сказать, нижний предел избирательности. Последняя может быть повышена уменьшением числа соударений этилена с окисными группировками, т. е. путем блокировки окисных группировок на катализаторе различными примесями, отравляющими вредные участки поверхности. Такими примесями являются, в частности, хлористый водород и углекислый газ. Но они блокируют окисные участки лишь в узких температурных интервалах, поэтому работа с ними требует особой четкости. Кроме того, отравленные таким способом катализаторы быстро теряют свою искусственно повышенную избирательность. [c.348]