Индикаторы, применяемые при реакциях окисления—восстановления

Химический анализ. Количественное определение красителя методом химического анализа возможно тогда, когда известно его строение и когда в молекуле красителя имеются реакционноспособные группы, количественно восстанавливающиеся, окисляющиеся или вступающие в другие химические реакции. Наиболее щироко применяется метод восстановления треххлористым титаном, зз Титрование можно производить непосредственно раствором этого восстановителя, или краситель можно восстановить избытком восстановителя, а затем оттитровать этот избыток. Раствор треххлористого титана готовят кипячением в течение 1 минуты 50 мл продажного 20%-ного раствора его со 100 мл концентрированной соляной кислоты, охлаждением и доведением объема до 2 л в склянке, предназначенной для хранения раствора и соединенной с бюреткой и генератором водорода. Последний присоединяют так, чтобы водород вытеснял воздух во всем приборе и раствор в бюретке и склянке находился в атмосфере водорода. Надо избегать действия прямого солнечного света на раствор треххлористого титана, так как он подвержен фотохимическому окислению с образованием четыреххлористого титана. Все же незначительного разложения раствора избежать не удается. Поэтому титр раствора треххлористого титана надо устанавливать непосредственно перед применением раствора. Его устанавливают по стандартному раствору железо-ам монийных квасцов с роданистым аммонием (или Метиленовым голубым в присутствии салициловой кислоты) в качестве индикатора. Установлено, что сульфат трехвалентного титана имеет некоторые преимущества перед треххлористым титаном, Нитросоединения можно количественно определить только косвенным путем, в то время как некоторые азокрасители (например, желтые) лучше [c.1530]

Основаны на реакциях окисления — восстановления. Для установления точки эквивалентности применяют редокс-индикаторы, изменяющие свою окраску после окончания реакции окисления или восстановления. [c.127]

В колориметрии используют несколько типов реакций. Наибольшее значение имеют реакции образования окрашенных комплексных соединений, кроме того, применяются также приводящие к образованию окрашенных продуктов реакции окисления-восстановления, образования нерастворимых окрашенных соединений, реакции, связанные с изменением окраски при диссоциации кислотно-основных индикаторов, а также реакции синтеза органических красителей. Влияние pH на первый, наиболее важный тип реакций рассматривается подробнее ниже. Относительно последних четырех типов реакций можно сказать следующее реакции синтеза органических красителей, как, например, образование азокрасителей при сочетании окси-хинолина с диазосоединениями, реакция образования метиленовой синей при определении сульфидов и другие, — требуют каждый раз особых условий. В настоящее время эти реакции еще не мо<гут быть рассмотрены в общем виде. [c.52]

В качестве индикаторов в методах окисления-восстановления применяют различные органические вещества, которые сами являются окислителями или восстановителями. Кроме того, для некоторых реакций оксидиметрии подобраны специфические реактивы, изменяющие окраску в эквивалентной точке данного титрования. Например, в йодометрии таким специфическим и чувствительным реактивом является крахмал, приобретающий синюю окраску в присутствии йода. [c.72]

Очень важно соблюдать строго одинаковые условия, т. е. работать с одной и той же пипеткой, бюреткой, индикатором, при одинаковой температуре и добавлять одинаковые количества воды в колбу для титрования. По этому методу отношение количеств раствора щелочи, хотя бы и неизвестного титра, пошедших на титрование в первом и втором опытах, дает возможность очень точно вычислять концентрацию определяемой кислоты. Метод можно применять и для реакций осаждения или окисления — восстановления. [c.327]

Повышение селективности при использовании тетрона по сравнению с о-толидином объясняют [1098] более высоким стандартным окислительно-восстановительным потенциалом тетрона (на 0,140 в). Окислительно-восстановительная реакция обратима, эквивалентный вес реагента равен половине его молекулярного веса. Окисленная форма реагента имеет один максимум светопоглощения при 485 нм, независимо от кислотности, при которой выполняют определение. Окисленная и восстановленная формы реагента заряжены положительно и поглощаются катионитом [233]. Реагент применяют для фотометрического определения золота [178, 893, 1100] и как индикатор цри титровании золота [233]. [c.62]

Окислительно-восстановительные флуоресцентные индикаторы изменяют интенсивность или цвет флуоресценции при изменении окислительно-восстановительного потенциала раствора, и поэтому применяются в титриметрических методах анализа, основанных на окислительно-восстановительных реакциях. Изменение флуоресценции индикатора связано с его окислением или восстановлением флуоресцирует или окисленная или восстановленная форма индикатора. Значение потенциала, при котором наблюдается переход индикатора из одной формы в другую, зависит от величины pH раствора. [c.118]

Во всех предыдущих разделах мы касались титрований, в которых конечная точка устанавливалась по изменению цвета титруемого раствора. Это относится к методам нейтрализации и окисления или восстановления, где применяются индикаторы, изменяющие свой цвет, а также к титрованию (иодом, марганцовокислой или роданистой солью), основанному на реакциях, во время которых происходит изменение цвета раствора. [c.238]

Способы установления конца электролиза. Характерная особенность кулонометрического метода надо точно установить момент, когда окисление или восстановление испытуемого вещества практически полностью закончено . Момент количественного завершения данной электрохимической реакции устанавливают различными способами. Можно, например, ввести в анализируемый раствор реактив, дающий окрашенное соединение с анализируемым веществом. Тогда окончание электролиза будет отмечено исчезновением характерной окраски раствора. Так, определяя ванадаты, применяют в качестве индикатора фенилантраниловую кислоту, которая образует под действием ванадата соединение фиолетового цвета. После полного восстановления ванадата фиолетовая окраска раствора исчезает, так как индикатор снова превращается в бесцветное лейкосоединение. [c.227]

Титриметрические методы подразделяются на две большие группы. В первую группу входят методы, основанные на ионных реакциях нейтрализация, осаждение и комплексообразование. Во вторую группу входят окислительно-восстановительные методы, основанные на реакциях окисления — восстановления, которые связаны с переходом электронов от одной частицы к другой. Применяемые реакции должны удовлетворять ряду требований. Реакция должна проходить количественно по определенному уравнению без побочных реакций. Реакция должна протекать с достаточной скоростью, поэтому необходимо создавать оптимальные условия, обеспеч1шающие быстрое течение реакции концентрацию реагирующих веществ и среду, в которой протекает реакция, температуру и в ряде случаев катализатор. Установление точки эквивалентности должно производиться достаточно надежно. Во многих случаях для этого применяют специальный индикатор. [c.325]

Необратимые индикаторы — это соединения, которые разрушаются при введении избыто реагента и цвет которых не восстанавливается от дополнительного прибавления раствора определяеуого вещества. Тот же метиловый оранжевый может быть примером необратимого индикатора в реакциях окнсления — восстановления. Трехвалентную сурьму тигруют раствором бромата калия с метиловым оранжевым, до тех пор, пока в растворе нет избытка окислителя, индикатор окрашен в красный цвет. После точки эквивалентности некоторое количество растюра бромата калия приводит к окислению индикатора, вследствие чего раствор обесцвечивается. Естественно, что после прибавления раствора трехвалентной сурьмы окраска не восстанавливается, так как весь индикатор разрушен. Необратимые индикаторы менее >добны и применяются редко. [c.143]

Наибольшее значение в аналитической химии хлора имеют реак-ляи, основанные на образовании труднорастворимых (АдС1,Нд2С1г) или слабодиссоциирующих (НдШг) соединений, а также многочисленные реакции окисления-восстановления, в которых происходит изменение валентного состояния хлора. Органические соединения чрезвычайно широко применяются в большинстве этих методов анализа в качестве высокочувствительных цветных или люминесцентных индикаторов, фотометрических реактивов и титрантов. [c.8]

При объемном анализе можно применять разнообразные реакции. Особенно большое значение получил объемный анализ для реакций нейтрализации и реакций окисления-восстановления. РазвитиеГ метода в большой степени связано с развитием теории этих реакций,— в частности, теории. индикаторов , т. е. веществ, добавляемых к анализируемому раствору и позволяющих обнаружить момеят, когда к анализируемому веществу прибавлено достаточное (соответственно уравнению реакции) количество раствора реактива и когда следует закончить приливание этого раствора. [c.14]

В реакциях окисления-восстановления обычно применяют специ-фичес1ше индикаторы для того или иного из реагирующих ионов. Так, индикатором на малейший избыток иода при титровании является крахмал. Чувствительность иодокрахмальной реакции соответствует концентрации иода около 10 н. В реакции с перманганатом окраска самого иона МпО дает возможность заметить его малейший избыток. Нижний предел видимости МпО около 10" н. [c.345]

Окислительно-восстановительные индикаторы (редокс-индикаторы) применяют в объемном анализе при реакциях окисления-восстановления (см. стр. 386 и 406). Индикатор окисляется или восстанавливается, причем окисленная (1пов ) и восстановленная (1пвос ) формы индикатора окрашены в различные цвета. [c.419]

Практические методы высокочастотного титрования с многозвенными ячейками и с использованием частотной индикации не отличаются от известных методов высокочастотного титрования и могут быть применены для всех типов аналитических реакций нейтрализации, замещения, осаждения, комплексообразования и окисления — восстановления. Однако высокая чувствительность методов и хорошая воспроизводимость титрований благодаря высокой стабильности аппаратуры (автогенераторов) и индикаторов частоты (электронносчетных частотомеров) позволяют в отдельных случаях обнаружить на титрационных кривых дополнительные изломы, которые старыми методами высокочастотного пли низкочастотного титрования невозможно было обна-рул-сить или они обнаруживались очень редко. Кроме [c.131]

Ртуть (II). Титрование HgH аскорбиновой кислотой (восстановление до металлической ртути) проводят в слабоазотнокислой среде при 60° С в отсутствие С1 -ионов. В качестве индикатора применяют вариаминовый синий [44]. После того как добавляют половину титранта, раствор обесцвечивается (вследствие окончания реакции 2Hg + —> HgV") это дает возможность вычислить ориентировочно количество титранта, необходимого для полного восстановления ртути до металла. Раствор остается бесцветным несколько секунд. При дальнейшем добавлении раствора аскорбиновой кислоты выделяется металлическая ртуть и возвращается первоначальная окраска окисленной формы индикатора. Вблизи конечной точки к титруемому [c.242]

Хемилюминесцирующие вещества — люминол, лофин, люцигенин, силоксен — широко применяют в качестве хемилюминесцентных индикаторов объемного анализа в окислительно-восстановительных реакциях и в реакциях нейтрализации [24, 25]. Применение их основано на том, что свечение возникает (или исчезает) лишь при соблюдении опреде,яенных условий, как, например, определенного окислительно-восстановительного потенциала и значения pH. Так, в методе окисления — восстановления при титровании гипобромитом определяют арсенит, сурьму (П1), сульфит, сульфид, тиосульфат, цианид, роданид [26], используя в качестве хемилюминесцентного индикатора люминол. Гипохлоритом можно титровать арсенит при 80° С, сульфат гидразина, тиосульфат [27]. Аналогично можно титровать [c.84]

В кулонометрическом титровании могут быть использованы все четыре типа химических реакций иисло но-основные, осаждения, комплексообразования и окисления-восстановления. Для обнаружения (Конечной точки кулонометрического титрования можно применить те же способы, которые известны в титриметрическом ана-Л1изе визуальные (применение цветных индикаторов) и инструментальные (потенциометрию, амперометрию, фотометрию и др.) м етоды. [c.78]

Метод основан на реакции окисления редуцирующих веществ меднощелочным раствором, которую проводят в эбулиостате титрованием (см. с. 35). Особенность метода состоит в том, что вместо цветного индикатора (метиленовая синяя) применяют значительно более чувствительный способ обнаружения конца титрования, основанный на измерении окислительно-восстано-вительного потенциала платинового электрода, погруженного в реагирующую жидкость. Платиновый электрод в этом случае является индикаторным электродом. Для измерения его потенциала составляют электрическую цепь из платинового электрода и хлорсвинцовоамальгамного электрода. Электроды соединяют электролитическим ключом и цепь замыкают на милливольтметр. Хлорсвинцовоамальгамный электрод служит электродом сравнения, он имеет определенный постоянный потенциал, который равен потенциалу платинового электрода в момент конца реакции. В начале титрования разность потенциалов электродов максимальна. По мере добавления сахарного раствора разность потенциалов уменьшается за счет увеличения потенциала платинового электрода. В момент восстановления всей двухвалентной меди до одновалентной происходит скачок окислительно-восста-новительного потенциала. Значение потенциала индикаторного электрода становится равным потенциалу электрода сравнения и продолжает увеличиваться. Стрелка милливольтметра в эта время быстро проходит через нуль. [c.85]

II. Окислительно-восстановительные (о.-в.) индикаторы. В эту группу и. входят вещества, к-рые реагируют на изменение окислительно-восстановительного потенциала р-ра и поэтому применяются в титриметрич. методах анализа, основанных на реакциях восстановления-окисления (см. Окисления-восстановления методы), а также для колориметрич. определения окислительно-восстановительного потенциала (преимущественно в биологии). Обратимые о.-в. И. могут существовать в р-ре в двух формах окисленной (1пс1д, ) и восстановленной (1п(1д ), находящихся в равновесии между собой и с анализируемой окислительно-восстановительной системой [c.126]

Большинство таких индикаторов ярко окрашены в окисленном состоянии и бесцветны в восстановленном (хотя имеются и исключения, такие как соли тетразолия и виологены). Эти индикаторы можно применять для определения окислительно-восстановительного потенциала отдельного раствора, а также исполь вать в качестве доноров или акцепторов электронов, причем в этом случае можно следить за скоростью реакции окисления или восстановления. По скорости восстановления красителя, наблюдая за окраской раствора, определяют также ферментативную активность (например, сукцийатдегидрогеназы). Применение индикаторов дает возможность изучать процессы переноса электронов в хлоропластах, митохондриях, бактериальных и дрожжевых клетках и даже в тканевых срезах и гомогенатах. Для определения степени окисленности или восстановленности обычно применяют спектрофотометрические методы, хотя можно следить и за поглош,ением или выделением газа, если оно имеет место в процессе реакции. [c.232]

При хромато-ванадато-цериметрическом определении ряда отдельных элементов, являющихся примесями в черных и цветных металлах и их сплавах, применяются окислительно-восстановительные индикаторы — дифениламин, дифениламинсуль-фонат, фенилантраниловая кислота. В советской и иностранной литературе по применению индикаторов имеются указания, что выбор их и нахождение условий применения в настоящее время производятся путем сопоставления нормального потенциала системы Ок. ф. Ind./Вое. ф. Ind. либо с потенциалом точки эквивалентности, либо с потенциалами участвующих в реакции систем Ок.i/Bo .j и Ок.и/Вос.ц соответственно при недостатке и избытке окисленной или восстановленной формы. Такой метод выбора индикатора не позволяет повысить точность титрования, потому что ни значение потенциала точки эквивалентности, рассчитанное на основе значений нормальных потенциалов, ни значение нормального потенциала системы Ок. ф. Ind./Вое. ф. Ind. не могут быть использованы в условиях,-отличных от измерения нормального потенциала. [c.227]

Другим методом определения свободного брома является бромирование подходящего органического красителя, например фенолового красного [35], восстановленного бисульфитом фуксина, розанилина [36] или флуоресцеина (что несколько хуже) [37], с последующим спектрофотометрическим измерением окраски. Преимущество использования фенолового красного заключается в том, что конечные продукты бромирования (бромфеноловый красный и бромфеноловый синий) являются рН-индикаторами, отличающимися по величине рКа и переходу окраски от фенолового красного. Измеряя оптическую плотность (580 ммк) при pH 5,0—5,4, можно получить четкую разницу между синей окраской продукта реакции и желтой окраской фенолового красного. Метод можно также применять для определения бромид-иона с предварительным окислением его до брома гипохлоритом натрия при pH 8,8. При взаимодействии в кислой среде розанилина и брома образуется нерастворимое красное тетра- или пентапроизводное брома, которое можно, однако, экстрагировать бензи-ловым спиртом. [c.303]