Тантал, карбонилы,

Из переходных металлов пятой группы карбонильные соединения известны для ванадия, ниобия и тантала. Нейтральный карбонил известен только для ванадия У(СО)д. Карбонильные анионы известны для всех переходных металлов пятой группы [V (СО)б] , [ЫЬ (СО)вГ, [Та (СО)в] . Такие анионы образуются при взаимодействии металлического натрия с карбонилами в жидком аммиаке [c.166]

В США во время второй мировой войны был разработан фирмой Карбид энд Карбон Кемикел компани двухступенчатый метод получения бутадиена из этилового спирта. Спирт над медью при 400° дегидрируется в ацетальдегид, который затем на второй ступени с трехмолярным избытком спирта при 350 над катализатором из 2% пятиокиси тантала и 98% силикагеля преобразуется в бутадиен [3]. [c.84]

Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]

В то время как для переходных металлов V группы описан лишь единственный нейтральный парамагнитный карбонил ванадия, диамагнитные карбонилат-анионы известны для всех трех металлов этой группы — ванадия, ниобия и тантала [М(СО)в] . Они образуются при реакции восстановительного карбонилирования солей соответствующих металлов [19, 431, б64а, 672, 673], а также из бис-ареновых комплексов при действии СО под давлением [6646, в]. Выделены также фосфинозамещенные анионы ванадия, ниобия и тантала [M( 0)5PRg] , значительно более устойчивые к нагреванию и окислительным реагентам, чем незамещенные комплексы. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология