Окислительно-восстановительные индикаторы и реагенты

Продуктами реакций могут быть комплексные соединения или новые органические вещества, образующиеся в результате окислительно-восстановительной реакции (окислительно-восстановительные индикаторы, см. разд. 9.2.6) либо синтеза, или же иные формы самого реагента (кислотно-основные индикаторы, см. разд. 9.2.4). Помимо участия в реакциях этого типа органический реагент в растворе может адсорбироваться осадком, причем эта адсорбция сопровождается изменением цвета реагента (адсорбционные индикаторы, см. разд. 9.2.7). Образование новых органических соединений вследствие синте- [c.164]

Свойства ферроина, сообщающие ему особую ценность как окислительно-восстановительного индикатора в аналитической химии, следующие 1. Относительно высокий окислительно-восстановительный потенциал вследствие фактической неспособности окисляться под действием окисляющего реагента, до тех пор пока более легко окисляющееся Исследуемое соединение [c.289]

Для окислительно-восстановительного титрования в качестве индикаторов используют органические соединения, обладающие свойством изменять окраску при определенном окислительно-восстановительном потенциале раствора изменение окраски, так же как и в случае кислотно-основных индикаторов, объясняется образованием различно окрашенных таутомеров или тем, что прн определенном значении окислительно-восстановительного потенциала реагент окисляется или восстанавливается с образованием продукта реакции, окраска которого резко отличается от окраски исходного соединения. Напрнмер, бесцветный дифениламин (XI) при =+0,76 В окисляется в интенсивно окрашенный в фиолетовый цвет дифенилбензидин [c.61]

Раствор крахмала, содержащий небольшие количества Ь или 1 (иод-крахмальный индикатор), действует как общий окислительно-восстановительный индикатор и может быть использован при титровании сильных окислителей сильными восстановителями, или наоборот. В присутствии сильных окислителей ( > 0,54 В) отношение концентраций иод— иодид велико, и наблюдается синяя окраска иод-крахмаль-ного комплекса в присутствии сильных восстановителей ( <0,54 В) преобладают ионы 1 , окрашенный комплекс разрушается. При использовании иод-крахмального индикатора изменение окраски не зависит от природы реагентов, а определяется потенциалом системы в точке эквивалентности. Специфический индикатор можно использовать как внешний индикатор в капельном варианте. [c.291]

Большинство рассматриваемых в настоящей работе реагентов (табл.1) применяют в качестве окислительно-восстановительных индикаторов, некоторые пз них синтезированы и применены в аналитической практике впервые [c.120]

Внутрикомплексное соединение Ф. с солями железа (II) применяют в аналитич. химии как окислительновосстановительный индикатор (ферроин), о=1 06. Восстановленная форма индикатора — темно-красная, окисленная — бледно-голубая. Предложены в качестве окислительно-восстановительных индикаторов ряд замещенных Ф. (ферроинов). Получают Ф. взаимодействием о-фенилендиамина с глицерином в присутствии серной к-ты и пятиокиси мышьяка. Реагент позволяет определять железо в сплавах, металлах, а также биологических объектах. [c.192]

ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ ИНДИКАТОРЫ И РЕАГЕНТЫ [c.118]

Реагенты группы ферроина и купроина образуют устойчивые, интенсивно окрашенные и растворимые в воде хелаты с металлами определенной валентности ре, Си (и Ки), поэтому эти хелаты в основном используются как окислительно-восстановительные индикаторы ( разд. 1.8), окислительно-восстановительные потенциалы и устойчивость которых можно изменять в широких пределах введением электрофильных или нуклеофильных заместителей. [c.121]

Окислительно-восстановительные индикаторы. К данному классу индикаторов относятся ОАР, которые при определенном редокс-потенциале раствора могут либо образовывать различно окрашенные таутомеры, либо окисляться (восстанавливаться) с образованием продукта реакции, окраска которого значительно отличается от окраски исходного реагента. [c.103]

Повышение селективности при использовании тетрона по сравнению с о-толидином объясняют [1098] более высоким стандартным окислительно-восстановительным потенциалом тетрона (на 0,140 в). Окислительно-восстановительная реакция обратима, эквивалентный вес реагента равен половине его молекулярного веса. Окисленная форма реагента имеет один максимум светопоглощения при 485 нм, независимо от кислотности, при которой выполняют определение. Окисленная и восстановленная формы реагента заряжены положительно и поглощаются катионитом [233]. Реагент применяют для фотометрического определения золота [178, 893, 1100] и как индикатор цри титровании золота [233]. [c.62]

Селективность окнслительно-восстановительной способности электронообменных полимеров позволяет использовать их для извлечения благородных металлов из растворов солей 13], способность связывать растворенный в воде кислород —для обескислороживания питательной воды паровых котлов 14]. С помощью электронообменников возможно получение перекиси водорода из воды 15]. Некоторые авторы предлагают использовать электронообменные полимеры в качестве окислительновосстановительных индикаторов [6] и вспомогательных реагентов при окислительно-восстановительном титровании [7, 81. [c.60]

Применение окращенных титрантов устраняет необходимость в специальных индикаторах. Роль последних выполняет небольшой избыток самого титранта. Описаны титриметрические определения с участием окрашенных реагентов, главным образом, при окислительно-восстановительном титровании. Значительна роль окрашенных титрантов при реакциях, связанных с.образованием ионных ассоциатов (см. гл. I, разд. Титрование в двухфазных системах ). [c.80]

Органические реагенты сами являются маскирующими агентами. Маскирующий эффект может привести к изменению окислительно-восстановительного потенциала системы с участием иона металла, что облегчает выбор индикатора в титриметрическом анализе или подбор условий полярографического определения. [c.370]

Ббльшая часть объемных методов основана на окислительно-восстановительных реакциях. В некоторых методах используются реакции осаждения и комплексообразования. Точку эквивалентности при титровании определяют либо при помощи индикаторов, либо электрохимическими методами (потенциометрическими, амперометрическими). Для объемного определения платиновых металлов используют также методы экстракционного титрования, основанные на образовании при добавления реагента окрашенных соединений, извлекаемых органическими растворителями. [c.134]

Реакции органических реагентов с неорганическими ионами в растворе могут давать продукты с различными свойствами например, они могут вызвать изменение цвета, люминесценции, растворимости, летучести. Продуктами реакции могут быть комплексные соединения, или новые органические вещества (образовавшиеся в результате окислительно-восстановительного либо каталитического действия неорганических ионов), или же иные формы самого реагента (рН-индикаторы). Помимо участия в этих типах реакций, органический реагент в растворе может адсорбироваться на осадке неорганического вещества, причем его адсорбция сопровождается изменением цвета реагента (адсорбционные индикаторы). Твердые органические реагенты, нерастворимые 6 данном растворителе, составляют специальный класс (ионообменные смолы, стационарные фазы в хроматографии и т. д.). Образование продуктов, которые не растворяются в данном растворителе (обычно воде), может быть использовано для гравиметрического определения, выделения или осадительного титрования того или иного иона. Если продукт реакции в воде менее растворим, чем в органическом растворителе,, не смешивающемся с водой, то такую реакцию можно использовать для экстракции растворителем любого из компонентов. [c.21]

В методах осадительного или окислительно-восстановительного титрования органические реагенты используются в основном как индикаторы (адсорбционные и флуоресцентные индикаторы для осадительного титрования, обратимые и необратимые ОВ-индика-торы). Некоторые органические реагенты применяются в качестве восстановительных титрантов (аскорбиновая кислота, гидрохинон) или осадителей (бензидин). [c.286]

Индикаторы для определения точки эквивалентности окислительно-восстановительного титрования должны иметь окислительный потенциал, промежуточный между редокс-потенциалами обоих реагентов, участвующих в титровании, а также давать резкий переход окраски. Окисленная и восстановленная формы этих индикаторов, как правило органических красителей, должны иметь разную окраску. Подобно кислотно-основным индикаторам, их рабочие области ограничены интенсивностями окрасок, которые можно различить, например, от с(вос.)/с(ок.) = 10 до с(ок.)/ [c.49]

Среди органических реагентов следует также упомянуть индикаторы, при помощи которых, по изменению их окраски в определенных условиях, можно определять pH среды или течение окислительно-восстановительных реакций. [c.210]

Титриметрические методы в зависимости от типа реакций, лежащих в основе каждого метода, подразделяют на 4 класса осадительные, нейтрализации (кислотно-основные), комплексометрические и окислительно-восстановительные. Они отличаются друг от друга природой используемых равновесий, индикаторами, реагентами и первичными стандартами, а также способом определения эквивалентной массы. [c.171]

Кривые титрования, рассматриваемые в предыдущих главах, изображали зависимость отрицательного логарифма концентрации одного из реагирующих веществ (р-функции) от объема добавленного реагента. В каждом отдельном случае для построения кривой выбирали вещество, для которого имелся индикатор, чувствительный к изменению его концентрации. В большинстве случаев индикаторы окислительно-восстановительного титрования сами по себе являются окислителями или восстановителями, чувствительными скорее к изменению потенциала системы, а не к изменению концентрации одного из реагентов или продуктов реакции. Поэтому обычно при построении кривой окислительно-восстановительного титрования по оси ординат откладывают потенциал системы, а не р-функцию реагирующего вещества. [c.352]

Выводы, основанные на вычислениях, проведенных в данной главе, полезны химику в качестве руководства при выборе условий проведения реакций и индикаторов для окислительно-восстановительного титрования. Так, например, кривые на рис. 15-1 и 15-2 четко определяют интервал потенциалов, внутри которого происходит переход окраски индикатора, применяющегося для титрования. Важно, однако, подчеркнуть, что это теоретические расчеты, и они не всегда учитывают все факторы, определяющие применимость титриметрического метода. Следовало бы также рассмотреть скорости протекания основной и индикаторной реакций, влияние концентрации электролита, pH, комплексообразующих реагентов, наличие в растворе, кроме индикатора, других окрашенных соединений и изменение окраски отдельных веществ. Современное состояние химии не позволяет полностью учесть при расчетах влияние всех этих факторов. Теоретические расчеты помогут избежать выполнения бесполезных опытов и послужат руководством к правильной постановке эксперимента. Окончательное испытание будет всегда проходить в лаборатории. [c.369]

В качестве окислительно-восстановительных индикаторов применяют метиловый оранжевый, стифниновую кислоту или ин-дигокармин, которые вначале бромируются, а затем необратимо окисляются. Поскольку эти индикаторы могут разрушиться ще до достижения точки эквивалентности из-за локальных избытков реагента, целесообразно вводить индикатор незадолго [c.175]

Метод цветных индикаторов. Можно, например, ввести в анализируемый раствор реагент, образующий окрашенное соединение с анализируемым веществом. Тогда окончание электролиза будет отмечено исчезновением характерной окраски раствора. Так, определяя ванадаты, берут в качестве окислительно-восстановительного индикатора фенилантраниловую кислоту, окисленная форма которой окрашена в фиолетовый цвет. После полного восстановления ванадата фиолсговая окраска исчезает. При титровании кислот или оснований можно применять обычные цветные индикаторы — метиловый оранжевый и др. [c.520]

Титрование с использованием окислительно-восстановительных индикаторов. Имеется группа методов, в которых в качестве индикатора служит окислительно-восстановительная система ферри- и ферроцианид ц какой-нибудь органический реагент бензидин [228, 244, 252, 302, 337, 853, 876а, 1130, 1131, 1133, 1134], диметилнафтидин [21, 718, 720, 742, 980, 1006, 1007], дифениламин [242] или вариаминовый синий [703, 1256]. Конецтитрованияустанавливаюттакже потенциометрическим методом [1183]. Титрантом служит раствор соли цинка. Оптимальное значение pH 5,0—5,5, После достижения конечной точки титрования ионы Zn связывают ферроцианид в малорастворихюе соединение, окислительно-восстановительный потенциал системы ферри- и ферроцианид повышается и образуется окрашенный продукт окисления органического реагента. Селективность метода можно повысить по способу Шайо с помощью NaF (см. стр. 67). [c.72]

B. С. Сырокомского, работавшего в Свердловске он предложил, в частности, новый прием — ванадатометрию, основанный на использовании ванадата аммония в качестве окислителя, индикатором служит фенилантраниловая кислота. Этот способ, подробно описанный в монографии В. С. Сырокомского и Ю. В. Клименко Вападатометрия (1950), применяют для определения ряда элементов, например урана. В. М. Тараян разработала метод мерку-роредуктометрии. В Саратовском университете Н. С. Фрумина с сотрудниками исследуют окислительно-восстановительные индикаторы, главным образом различные аналоги фепилаитраниловой кислоты. Интересный новый реагент для окислительно-восстановительных методов — перксенат натрия. [c.47]

Интересны методы открытия лантана, церия, празеодима и неодима, предложенные Л. М. Кульбергом и М. Н. Амброжий [870]. Авторы этих методов используют разницу в интенсивности кислотных или основных и окислительно-восстановительных свойств прокаленных окислов редкоземельных элементов. Например, прокаленная окись лалтана представляет собой основной окисел, способный изменять окраску индикатора фенолового красного от желтого к красной (pH перехода 6,4—8), тогда как другие окислы редкоземельных металлов не могут вызвать такого изменения окраски индикатора. Двуокись церия как сильный окислитель может быть открыта по изменению окраски фенилантраниловой кислоты (окислительно-восстановительный индикатор) в присутствии 0,001 мкг церия (предельное разбавление 1 10 ООО ООО) еще заметно фиолетовое окрашивание. Эти реакции выполняются методом микроанализа крупинки прокаленных окислов помещают на капельную пластинку и воздействуют на них несколькими каплями реагента. [c.335]

Иод-крахмальный раствор. Наиболее часто крахмал служит специфическим индикатором при титровании иодом. Кольтгоф и Стенгер [1] установили, однако, что раствор крахмала, содержащий небольшое количество иода или иодид-иона, действует как истинный окислительно-восстановительный индикатор. В присутствии сильного окислителя отношение концентраций иод —иодид велико, и наблюдается синяя окраска иод-крахмального комплекса. Наоборот, в присутствии сильного воссаановителя преобладают иодид-ионы и синяя окраска исчезает. Таким образом, при титровании многих сильных восстановителей различными сильными окислителями индикаторная система изменяет окраску из бесцветной до синей. Изменение окраски почти не зависит от химического состава реагентов, а определяется только потенциалом системы в точке эквивалентности. [c.368]

Ферроин образует интенсивно окрашенные хелаты состава 1 3 с Fe i и состава 1 2с Си , которые легко окисляются до сравнительно плохо растворимых и слабо окрашенных катионных хелатов Ре и соответственно. Эти соединения используются не только для фотометрического анализа, но и как окислительно-восстановительные индикаторы. Катионные хелаты при определенных условиях дают также Со , Ni , Znii и Ru i. Купроин из-за пространственных препятствий образует не октаэдрические хелаты состава 1 3, а тетраэдрические хелаты состава 1 1 и поэтому является специфичным реагентом на медь [927]. Хелаты купроина по сравнению с соответствующими хелатами феррои-на хуже растворимы в воде из-за большого молекулярного веса, обусловленного введением заместителей. [c.83]

В связи с этим, а также с уменьшением объема аудиторных часов особое значение приобретает самостоятельная работа студентов. С этой целью был разработан ряд индивидуальных заданий для студентов технологического факультета УГНТ по расчету кривых титрования с обоснованием способа титрования, выбором индикаторов и расчетом индикаторных ошибок. Перед хорошо успевающими студентами ставится более сложная задача, требующая применения знаний по математике и информатике. Им было предложено составление программ для расчета кривых титрования кислотно-основного, окислительно-восстановительного титрования с оформлением их в виде таблиц и графических зависимостей. В ходе расчета задаются константы, характеризующие реагенты константа диссоциации, стандартные окслительно-восстановительные потенциалы и концентрации растворов. Результаты расчетов наглядно иллюстрируют зависимость изменяющихся характеристик раствора от перечисленных выше факторов и их влияние на вид кривых титрования и могут быть использованы при изучении теоретического материала на занятиях. [c.173]

Определение момента завершения кулонометрического титрования. Почти все способы индикации конечной точки реакции, используемые в титриметрических методах анализа, пригодны й при кулонометрическом титровании. Применяются цветные индикаторы (в основном при кислотно-основных и окислительно-восстановительных реакциях), а также ряд инструментальных методов (потенциометрия, кондуктометрия, амперометрия, спектрофотометрия, радиометрия и т. д.). Из них наиболее часто применяют потенциометрию и амперометрию, особенно биамперометрию. Большая концентрация вспомогательного реагента отрицательно сказывается при использовании кондуктометрического метода индикации конечной точки, так как электропроводность является функцией всех ионов в растворе, и поэтому небольшое ее изменение в процессе кулонометрического титрования трудно обнаружить. [c.203]

Основная идея потенциометрического метода титрования заключается в том, что изменение цвета индикатора здесь заменено изменением потенциала какого-либо электрода, обратимого относительно ионов титруемого вещества. Такой электрод называют индикаторным электродом. Потенциал. индикаторного электрода вблизи эквивалентной точки, как и в течение всего времени пребывания его в растворе, является логарифмической функцией активности, и резкое изменение потенциала наблюдается потому, что логарифм активности действующих в реакции ионов в точке эквивалентности резко изменяется от одной-двух капель пр1ил ваемого реагента. Методы потенциометрического титрования применимы в случаях реакций осаждения, комплексообразования и окислительно-восстановительных реакций. [c.183]

Для титриметрических методов определения серы наиболее характерно применение неорганических реактивов. Среди окислительно-восстановительных методов определения ионов серы наиболее разнообразны иодометрические. Из органических титрантов для прямого титрования серусодержащих ионов используют хлорамин Б и хлорамин Т, о-оксимеркуробензойную кислоту и другие реагенты. Наиболее многочисленную группу органических реагентов составляют металлохромные индикаторы, используемые для косвенного определения сульфат-ионов [402, 1215]. [c.65]

Цветные реагенть , участвунмцие в окислительно-восстановительных реакциях, т. е. преимущественно реагенты на Се, известны в довольно большом количестве и с успехом применяются для определения Се. Цветные реагенты, изменяющие свои спектральные свойства в результате реакций комплексообразования с ионами рзэ, известны менее, однако некоторые из них не уступают по чувствительности редокс-индикаторам. Определение же одних рзэ в присутствии других и в настоящее время представляет неразрешенную проблему. Определения легких и тяжелых элементов в смеси довольно условны. По отношению к посторонним элементам задача разрешается сравнительно просто как при помощи специфичных реагентов, так и регулированием условий образования окрашенных соединений. [c.185]

Большое значение в аналитической химии имеют органические реагенты, позволяющие контролировать конечную точку титрования,— реагенты-индикаторы. Особенность этого типа реагентов состоит в том, что свойства этих соединений должны совпадать со свойствами контролируемой системы, т. е. индикаторы в кислотно-основных методах должны быть кислотами или основаниями, в окислительно-восстановительных— окислителями и восстановителями и, наконец, в комп-лексонометрических методах — комплексообразующими лигандами. Кроме того, изменение состояния индикатора должно сопровождаться изменением какого-либо легко контролируемого свойства. Так как наиболее просто контролируемым свойством долгое время было и до сих пор остается изменение окраски, то исторически поиск таких соединений привел к [c.60]

При выполнении окислительно-восстановительных титровании иногда применяют индикаторы, переход окраски которых необратим. Хотя такие индикаторы в общем не рекомендуются, все ще при некоторых условиях они могут быть полезными, особенно если они с большой чувствительностью указывают на присутствие избытка реагента. Примерами таких индикаторов могут служить метилкрасный и метилоранжевый. В кислых растворах оба эти индикатора красные, а под действием окислителей, например перманганата или брома, они обесцвечиваются. Другим индикатором этого типа является бордо ( olour Index № 88) который обесцвечивается бромом (гипобромитом) в кислых, нейтральных и щелочных растворах. Недостатком таких индикаторов является то, что они разрушаются под действием избытка реактива, создающегося в месте падения капли его из бюретки, и обесцвечиваются, таким образом, до достижения точки эквивалентности. Титрование с такими индикаторами надо производить медленно и осторожно. Практические подробности их применения и данные об их чувствительности будут даны в III томе. [c.170]

Электрометрическое титрование включает в себя три раздела потенциометрию, кондуктометрию и амперометрию. Последняя рассматривается в четвертой части этой моно-гр, фии. Теоретические основы указанных трех разделов совершенно различны. В теориях потенциометрического и обычного титрования имеется много обш.его, если учесть, что изменение потенциала применяемого электрода является линейной функцией изменения логарифма концентрации иона, или логарифма соотношения концентраций окислителя и восстановителя в титруемой системе. Большой скачок потенциала в точке эквивалентности соответствует резкому изменеьию окраски применяемого индикатора, а титрование до определенного потенциала сравнимо с обычным титрованием, при котором реагент прибавляется до тех пор, пока индикатор не приобретет определенной окраски. Следовательно, электрод в потенциометрическом тигроваьии может быть сравнен со специфическим индикатором для титруемого иона или титруемой окислительно-восстановительной системы. [c.159]

При рассмотрении способов использования явления люминесценции в анализе неорганических веществ описаны реакции, основанные на образовании комплексов с органическими люминесцентными реагентами, на извлечении тройных комплексов, применении комплексонометрических, адсорбционных, окислительно-восстановительных и хемилюминесцентных индикаторов, применении кристаллофосфоров, рентгенофлуоресценцин и катодолюминесценции. Освещен также вопрос о применении люминесцентного метода анализа совместно с хроматографическим. [c.7]

Некоторые из указанных в табл. 13 индикаторов находят применение в качестве реагентов для определения элементов с помощью окислительно-восстановительных реакций. В данном 1случае критерием количества определяемой примеси является сте- [c.120]

Изменение окраски раствора в точке эквивалентности в кпслотноосновном методе титрования происходит при использовании цветных индикаторов, в окислительно-восстановительном методе титрования в простейшем случае окраску меняет титруемый или титрующий реагенты. В связи с этим конец титроваиия может быть зафиксирован визуально. Более на-дежно использовать для этой цели фотоколориметрическую регистрацию еще и потому, что выход индикатора можно легко согласовать с самописцем, работая с несложным усилителем. [c.261]

Окислительно-восстановительный потенциал пары Pu(III) — Pu(IV) в 1 М НС1 равен 0,97 в в 1 Ai H IO4—0,98 в и в 1 М H2SO4 — 0,75 в. Плутоний(III) можно титровать сульфатом церия (IV), используя в качестве индикатора комплекс железа(II) с 1, 10-фенантролином [32]. Для фотометрического определения плутония (IV) используют такие реагенты, как ализаринсульфонат натрия [33], который дает комплекс, имеющий при 530 ммк и pH 3 8=9870, торон (е = 11 ООО при 540 ммк) [34] и арсеназо I [35], который образует комплекс 1 1с е=21 ООО при 580 ммк в 0,1 М азотной кислоте. Pu(III) (при pH 5,5—6,5), Pu(IV) и Pu(VI) (при pH 8,5—9,5) также образуют с арсеназо I окрашенные комплексы. Ни один из этих реагентов не является достаточно избирательным, так что необходимо предварительное отделение мешающих ионов металлов, а также некоторых анионов. [c.347]