Ванадий карбонил

В золе девонских прикамских нефтей содержание окислов кремния, алюминия относительно невелико, окислов железа мало в золе среднедевонской нефти и в несколько раз больше — в золе верхнедевонской. Все девонские нефти сильно обогащены ванадием и никелем, в некоторых нефтях эти два элемента в виде окислов составляют 44 -54% золы, В золе нефтей палеозоя, кроме обычных элементов. Присутствуют стронций, барий, ванадий, никель, хром, марганец, медь в золе нефтей карбона и нефти — в небольших количествах титан. Таким образом, в резервуары НПЗ поступает уже [c.24]

Изотактический 1,2-полибутадиен был получен под влиянием катализаторов на основе алюминийалкилов и различных соединен ний хрома (ацетилацетонат, карбонил и др.) при высоких мольных отношениях алюминий хром [29, 30]. При пониженных мольных отношениях компонентов указанные катализаторы приводят к образованию синдиотактического полимера [30]. Этот же полимер был синтезирован в присутствии продуктов взаимодействия три-этилалюминия и ацетилацетоната ванадия [31]. [c.181]

Наблюдается определенная закономерность соотношения ванадия и никеля в нефтях. Это отношение является довольно постоянной величиной и характерно для ряда групп нефтей и битумов Поволжья. Для нефтей карбона и нижней перми величина V/Ni меньше 3, а для нефтей верхнепермских отложений она возрастает от 4 до 7, для нефтей карбона — от 1,1 до 4,7. В соотно- [c.268]

При изучении ряда образцов нефтей Татарии [29] методом эмиссионно-спектрального анализа определены V, Ni, u, Ti, Mo, Al и др. Отмечено, что при переходе от девона к карбону и перми общее содержание металлов возрастает. По величине отношения V/Ni проведена дифференциация нефтей. Показано, что лишь 10—15% всего ванадия связано в порфириновом комплексе. [c.269]

Со, 5г, Мо, 5с, Сз, Ое и др.), иногда образующими промышленные концентрации. Отмечается определенная специализация металлов нефтей и битумов, обрамляющих осадочные бассейны рудных областей, в зависимости от характера металлогении обрамляющих осадочные бассейны. Так, обогащенность ванадием и никелем каменноугольных и пермских нефтей и битумов отдельных зон приуральских нефтегазоносных провинций, вероятно, связана с рудным поясом Урала, а также с другими источниками выноса этих соединений и, в частности, для карбона с породами Воронежского и Балтийского щитов. Такая же зависимость устанавливается для тяжелых нефтей [c.50]

Какова должна быть простейшая формула карбонила ванадия для того, чтобы он имел электронную конфигурацию благородного газа Как вы полагаете, почему это соединение не существует [c.575]

Почти все карбонилы- металлов диамагнитны и не обладают дипольным моментом. Исключение составляет парамагнитный карбонил ванадия V( O)e. Неподчиняющиеся правилу ЭАН карбонил технеция T a( 0)i2 и карбонилы Me6( O)i6, по-видимому, также парамагнитны, но их магнитные свойства еще недостаточно изучены [17, 18]. [c.18]

Из переходных металлов пятой группы карбонильные соединения известны для ванадия, ниобия и тантала. Нейтральный карбонил известен только для ванадия У(СО)д. Карбонильные анионы известны для всех переходных металлов пятой группы [V (СО)б] , [ЫЬ (СО)вГ, [Та (СО)в] . Такие анионы образуются при взаимодействии металлического натрия с карбонилами в жидком аммиаке [c.166]

К сожалению, для определенных суждений в этой области фактического материала недостаточно. В самом общем виде пока очевидно, на примере отечественных нефтей, что древние нефти девона содержат меньше ванадия, чем нефти карбона, на мезозойские и тем более молодые третичные нефти еще беднее, чем древние нефти, по содержанию ванадиевых соединений. [c.57]

Никель был открыт в нефтяной золе вслед за ванадием [289]. В дальнейшем почти все исследования этих двух элементов оказались, по очевидным причинам, тесно связанными и неразделимыми. Говоря о распространенности никеля в золах нефтей, необходимо сразу же отметить, что никель встречается в золе всех нефтей разных регионов, расположенных как в СССР, так и за рубежом. Так, в золах изученных нефтей Волго-Уральской области [286, 291, 292, 298] содержание никеля колеблется от 0,9 до 29,2% на золу (или от 0.29 до 5.0 лгг/100 г нефти). Неодинаково среднее содержание никеля в золах нефтей девона, карбона н перми — 5,9 [c.112]

Для большинства карбонилов металлов справедливо правило Сиджвика относительно эффективного атомного номера (ЭАН) рассматриваемых переходных металлов. Согласно этому правилу, каждый металл вступает в реакцию таким образом, что у пего оказывается такое число электронов, как у ближайшего последующего инертного газа в периодической таблице. Например, никель реагирует с четырьмя молекулами окиси углерода и получает от них восемь электронов (помимо своих 28), так что общее число электронов у него становится равным 36, что соответствует атомному номеру криптона. Металлы с нечетными атомными номерами в большинстве случаев образуют соединения со связями металл — металл или с мостиковыми карбонильными группами. В других случаях карбонилы таких металлов проявляют парамагнитные свойства, связанные с наличием неспаренных электронов. На первых этапах исследования карбонилов металлов все синтезированные тогда карбонилы подчинялись правилу эффективного атомного номера и соответственно обладали диамагнитными свойствами. Однако полученный в недавнее время карбонил ванадия [19] показал возможность несоблюдения правила ЭАН и образования парамагнитных соединений с неспаренными электронами. По-видимому, и Тсз(С0) 2 также не подчиняется правилу ЭАН, но магнитные свойства этого соединения не были изучены с достаточной полнотой [21]. Открытые в самое последнее время соединения Ме(С0)1б так сильно отклоняются от правила ЭАН, что их магнитные свойства пока трудно даже обсуждать [24]. [c.93]

Е. Получение карбонила ванадия [c.120]

Если строение молекул карбонила никеля, хрома, молибдена, вольфрама и некоторых других металлов было установлено относительно быстро и надежно, то строение молекул многих одноядерных и многоядерных карбонилов, например железа, кобальта, рутения, осмия, ванадия и т. д., продолжает вызывать дискуссию до настоящего времени. [c.246]

Для выделения гексакарбонила ванадия необходимы следующие стадии подкисление, экстракция этиловым эфиром, упаривание эфирного раствора и сушка сырого V(GO)e с последующей возгонкой карбонила [c.34]

При определении содержания металлов в нефтях установлено, что наиболее часто в больших концентрациях встречаются ванадий, никель, железо. Ванадий и никель являются постоянными компонентами золы нефтей. Причем, в большинстве нефтей содержание ванадия выше содержания никеля отношение их постоянно для целого ряда нефтей и битумов и зависит, в какой-то мере, от происхождения нефти. Например, для нефтей карбона и нижнeГf перми отношение содержания ванадия к содержанию никеля меньше трех. Нефти верхнепермских отложений характеризуются отношением от 4 до 7. В большинстве случаев это отношение больше единицы [134]. [c.25]

Несмотря на то что обычно подложками считают носители для твердых катализаторов, жидкости также можно наносить. Катализатор окисления 80, в 80з - пятиокись ванадия - в условиях реакции используется в жидком виде. Возможно, целесообразнее наносить и адсорбировать разрабатываемый высокоактивный гомогенный катализатор, а не идти по пути дорогостоящего выделения их иэ продукта реакции для повторного использования или возвращения ценного компонента. Например, гомогенный катализатор, монохлор(карбонил)- мс-(трифенилфосфин)родий (IV), растворенный в бутилбензилфтала-те, исследовался в реакции гидроформипирования пропилена в [c.354]

Ванадат, мета- 731—2 Ванадах. орхо- 733 Ванадий 728 карбонил- 740 Висмух 391 Висмутат 399 Вола 5 Водород 1 дейтерио-4 Вольфрам 780 карбонил- 785 Вольфрамат, оксо- 782 [c.475]

Реакция образующегося иона карбония с анионом кислорода решетки оксида ванадия ведет к иону алкоголята, который затем окисляется в о-толуиловый альдегид. Смещение заряда от ароматического соединения к катализатору можно обнаружить, измеряя электропроводность и термоэлектродвижущу ю силу оксида ванадия в ходе окисления ксилола [42]. С этой схемой согласуется и понижение энергии активации реакции окисления при введении в ароматическое кольцо заместителей, дающих положительный индукционный эффект (—СНз, —С1) [43]. [c.133]

Очень важно и очень трудно при анализе нефтепродуктов с непламенной атомизацией пробы пра1Вильно выбрать условия озоления. Это связано с тем, что часто летучесть определяемых примесей в форме металлорганических соединений сравнима с летучестью органической основы. Классическими примерами могут служить алкнловинцо вые и. карбонил.марганцовые соединения в бензине, а также порфирины ванадия и никеля в тяжелых нефтепродуктах. Для максимального снижения помех нужно в процессе озоления полностью отогнать основу. Но при этом неизбежны потери легколетучих примесей. Если озоление вести так, чтобы исключить потери примесей, то часть основы будет испаряться на стадии атомизации, при этом возникнут значительные фоновые помехи. Особенно трудно определять в тяжелых нефтяных основах тамие летучие элементы, как ртуть, мышьяк, кадмий, овинец, селен, сурьма. Так, не удалось подобрать условий для прямого определения кадмия и свинца в нефтепродуктах тяжелее, чем печное топливо № 2, методом непламенной атомизации [100]. В таких случаях проводят частичное озоление, чтобы не потерять определяемые элементы, а для учета помех от основы проводят коррекцию фона с применением дейтериевой лампы. Для оннжения фановых помех можно уменьшить количество дозируемого вешества. При этом интенсивность фона снижается сильнее, чем аналитический сигнал. Можно увеличить расход защитного газа. Но все эти меры приводят к снижению чувствительности анализа. [c.60]

В группу нефтей, обогащенных металлами, нами условно включены нефти тех месторождений, в которых среднее содержание как V, так и N1 превышало 1-10 %. Концентрация V в этих нефтях в целом меняется в пределах (0,3—937)-10 % и в среднем составляет около 6-10" %. Наибольшее среднее содержание V характерно для кайнозойских нефтей, особенно для залегающих в терригенных (Венесуэла, западные штаты США, Таджикистан) и карбонатных (Ближний Восток, Ливия, Пакистан, Таджикистан) коллекторах палеогенового возраста в последних оно достигает 1,6-10 2% (рис. 2,2, а). Повышенные в среднем до (7—9)-10 "% количества ванадия фиксируются также в отложениях триаса, перми и карбона. В целом картина изменения средней концентрации V в нефтях в зависимости от их возраста со своеобразным всплеском в верхнепалеозойских коллекторах близка к наблюдающейся при рассмотрении характера изменения средней сернистости нефтей ([6], с. 52) определенные параллели можно усмотреть и в изменениях средней смолистости нефтей в зависимости от возраста вмещающих пород [14]. Симбатность изменения среднего содержания ванадия, серы и смолистых веществ в нефтн нередко используется для обоснования их генетических и структурных взаимосвязей [3, 6]. В то же время если сернистость н смолистость нефтей закономерно уменьшаются с глубиной в рамках каждого стратиграфического комплекса отложений, а сернистость нефтей к тому же зависит от состава вмещающих пород (она значительно выше в нефтях из карбонатных отложений), то выявить зависимость содержания [c.188]

Изучению соотношения различных металлов в разных нефтях посвящено значительное число работ. Эти вопросы освещены в основном в работах о происхождении нефти и определении ее возраста. В работах А. А. Гуляевой [65, 66] отмечается, что нефти карбона содержат меньше мёталлор-ганических соединений и характеризуются меньшими величинами отношения ванадий никель. Результаты анализа 24 нефтей [94] позволили сделать вывод о том, что отношение ванадий никель относительно постоянно и только несколько [c.20]

Krau h 23 дает следующую классификацию катализаторов углеродная цепь разрывается ванадием, молибденом, вольфрамом, ураном и их окислами. Медь, нгг-кель, сера и селен склонны к проведению дегидрогенизации. Железо, хотя и снижает температуру крекинга и предпочтительно дегидрирует как ароматические, так и тидроаро матические углеводороды, вызывает также и реакции конденсации. Алюминий, предварительно активированный обработкой растворами некоторых солей металлов, часто вызывает разложение молекул при таких низких температурах, как 100—180°. Хлористый алюминий и треххлористый бор вследствие своего полимеризующего действия на олефиновые углеводороды являются хорошими катализаторами для получения смазочных масел Антидетонирующие соединения, как тетраэтилсвинец и карбонил железа, относятся к отрицательным катализаторам. [c.902]

Зола нефтей Волго-Уральской области (девон, карбон, пер Мь) содержит в среднем 21,5% ванадия, а Эмбенской области — 0,397о- В третичных нефтях Дагестана среднее содержание его составляет 0,72 в нефтях Ферганской области 0,25, Таджикской депрессии 11,2%. По обогащеиности ванадием последние представляют исключение среди третичных нефтей. Наиболее бедными по содержанию ванадия среди третичных нефтей СССР являются нефти Азербайджана — 0,08% от золы. Нефти Грузии занимают по этому показателю среднее место среди третичных нефтей СССР. [c.74]

Ацетилен может коиденсироваться с образованием главным образом бензола, а также других ароматических углеводородов, которые получаются в меньшем количестве. Для этой цели ацетилен, разбавленный равным количеством двуокиси углерода, нагревают при температуре около 600° в присутствии пятиокиси ванадия в качестве катализатора. Использование газа-носителя необходимо для того, чтобы поддерживать необходимое давление во время реакции и уменьшить число межмолекулярных столкновений, т. е. для создания условий, способствующих циклизации. Конденсат, полученный таким путем, содержит бензол (66%), толуол (8%), ксилолы (2%) и стирол (7%). При использовании катализатора, полученного из карбонила никеля и трифенилфосфина (N1 [С0]2- [(СвН5)зР]2), не только из ацетилена, но и замещенных ацетиленов образуются с высокими выходами ароматические соединения. [c.145]

Возможность получения карбонила ванадия еще недавно была предметом оживленных дискуссий. Однако в 1959—1960 гг. итальянские химики Г. Натта, Р. Эрколи и др. изящно и просто выделили карбонил V (СО)6 при обработке треххлористого ванадия окисью углерода в присутствии смеси тонко распределенных порошков магния и цинка и иода. Большую роль в успехе этого синтеза сыграл правильно подобранный растворитель — пиридин. Реакцию проводили в атмосфере азота при 135 °С и давлении окиси углерода от 160 до 208 ат. [c.66]

Одновременно карбонил был получен из дитолила ванадия ( H3 6H4)2V [170—174]. Синтезу карбонилов ванадия V( 0)6 и V2( O)i2 посвящены также различные патенты [17]. [c.66]

В этой реакции карбонил ванадия является окислителем. Однако в большинстве случаев карбонил ванадия является восстановителем 2У (С0)8 + 312 = 2У1з + 12С0. [c.166]

Исходя ИЗ приведеиных Гуляевой данных, следует отметить, что содержание ванадия в нефтях девона, по-видимому, не находится в зависимости от содержания асфальтенов. Этим девонские нефти, как отмечает автор, отличаются от нефтей карбона, в которых довольно отчетливо намечается параллелизм между содержанием ванадия и асфальтенами. [c.57]

Нефти Волго-Уральской области в этом аспекте подробно исследованы Гуляевой [290, 291], Деменковой и Курбатской [292]. Авторами показано, что среднее содержание ванадия в 27 образцах девонских нефтей равно 17,67о, в 17 образцах карбона — 17,0% и в 13 образцах пермской нефти — 30,0% (на золу). А среднее содержание ванадия в золах нефтей Волго-Уральской области (девон, карбон, пермь) составляет 21,5%. Исходя из содержания ванадия, авторы разделили девонские нефти Волго-Уральской области на две группы. [c.110]

Другой общий метод получения триарилметилов — восстановлением триарилметилкарбкатионов — был предложен Дж. Конан-том и А. Слоаном [22]. В качестве восстановителя использовали хлорид и сульфат ванадия. Ион карбония получался при растворении трифенилхлорметана или трифенилкарбинола в серной или соляной кислотах [c.101]

Вскрытие большой группы малорастворимых веществ выполняют соответствующей обработкой навески препарата кислотами при температуре их кипения. При обработке кислотой образуется новое соединение (соль), хорошо растворимое в воде. Процесс вскрытия проводят в кварцевых, стеклоуглеродных, фторопластовых и платиновых сосудах. Вскрытие малораство-римых веществ в кислоте совмещается с разложением следов органических примесей, для чего в кислоту добавляют несколь-ко капель пероксида водорода и полученный раствор упаривают до влажных солей. Вскрытие карбонатов с добавлением к смо-ченной водой навеске кислоты до получения в растворе кислой среды (рН=1—2) бывает недостаточно для полного их разложения. Опыт показывает, что в этих случаях раствор содержит еще значительные количества карбона т- и гидрокарбонат-ионов, мешающих дальнейшему выделению примесей, что приводит к значительному (иногда на порядок) занижению результатов анализа. После добавления кислоты до рН=1 необходимо провести кипячение раствора в течение 10—15 мин, поддерживая кислотность на заданном уровне. Было установлено, что такая первичная обработка при вскрытии карбонатов щелочных, щелочноземельных металлов, свинца, кадмия, РЗЭ и оксидов цинка, кадмия, свинца, магния, бария, кальция и др. позволяет сохранить в маточном растворе после частичной кристаллизации основы в кислой среде (рН=1) примеси железа, ванадия, марганца, меди, хрома, никеля и кобальта ( красящие металлы) на уровне 90—100%. [c.17]

Катализаторами эпоксидирования являются соли молибдена, ванадия и титана, а также комплексы (ацетилацетонаты и карбонилы металлов). Скорость процесса и селективность зависят от природы металла и формы, в которой его применяют. В промышленности используют нафтенат молибдена, карбонил и аце-тилацетонат молибдена. Важное значение имеет и гидропероксид. Так, в случае нафтената кобальта при 100 °С за 15 мин с пропиленом реагируют этилбензолгидропероксид на 92%, изо [c.132]

В случае У(СО)4(РРЬз)2 отщепление фосфина предпочтительнее, чем отщепление карбонила, в результате образуется У(С0)4(РР]1з)(К0), в котором ванадий принимает электронную конфигурацию инертного газа [29]. [c.304]

С тех пор как Монд, Лангер и Куинк открыли в 1890 г. тетракарбонил никеля, исследовапия в области карбонилов металлов развивались исключительно плодотворно и привели к получению карбонилов большого числа переходных металлов. Последними были открыты карбонил марганца Мп2(СО))о, карбонил ванадия V(GO)e и карбонил технеция Тс2(С0)ю в 1949, 1959 и 1961 гг. соответственно. За это время были хорошо изучены карбонилы переходных металлов первого ряда и их структура была полностью установлена с помош,ью рентгенографического анализа. [c.11]

Смесь окиси углерода с водородом (1 1) является очень удобным источником как восстановителя, так и лиганда. сожалению, лишь несколько металлов VIII группы (в частности, кобальт и рутений) могут быть превращены в соответствующие карбонилы путем простой обработки солей этих металлов смесью окиси углерода с водородом в подходящем растворителе. Соли металлов подгруппы марганца, хрома и ванадия не подвергаются карбонили-рованию при такой обработке. Для синтеза карбонилов металлов этих трех подгрупп требуется применение более сложных систем. [c.15]

V O)q. Гексакарбонил ванадия был впервые описан в 1959 г. в работе Натта, Эрколи и Кальдераццо с сотр. [10]. Несколько месяцев спустя Пруэтт и Уайман [11] сообщили о получении этого карбонила, однако главным образом на основании данных, полученных методами ЭПР и ЯМР, V( O)e ошибочно было приписано димерное строение. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология