Полиэтилен высокого давления и напряжения сдвига

На эффективную вязкость расплава полиэтилена существенно влияет градиент скорости. Десятикратное увеличение у приводит к снижению вязкости полиэтилена в три-четыре раза э. С понижением температуры, приводящей к увеличению вязкости, расплав становится более чувствительным к напряжению сдвига. В этом случае изменение скорости сдвига в заданных пределах вызывает более резкое изменение вязкости расплава. Поскольку величина у влияет на вязкость, она, естественно, определяет также режим течения и показатель степени п. По данным С. И. Клаза и Е. Е. Глухова , исследовавших реологические характеристики иолиэтиленов высокого давления, при низких скоростях сдвига ( <100 сек ) п=1, а при больших ( ->100 сек ) значение п возрастает примерно до 2,5. При тех же соотношениях скоростей сдвига для полиэтилена низкого давления показатель п равен 1,9 и 3,2 соответственно . Полиэтилен низкого давления обладает меньшей текучестью по сравнению с полиэтиленом высокого давления, что необходимо учитывать при переработке этих двух типов полимеров. [c.103]

Оптимальный молекулярный вес не обязательно должен Ьыгь очень высоким, поскольку сопротивление растрескиванию, с одной стороны, растет с увеличение.м молекулярного веса, а с другой — определяется способностью к релаксации напряжений, которая уменьшается с ростом молекулярного веса. Кроме того, индекс расплава сам по себе не может быть точны.м критерием оценки эксплуатационных качеств. Он не полностью отражает характер зависимости скорости сдвига от напряжения сдвига для расплавленного полимера и поэтому не может дать правильного представления о текучести и способности к релаксации в условиях получения изделий. Один полиэтилен может быть значительно меиее вязок и менее эластичен при температурах и давлениях впрыска, чем другой, имеющий такой же индекс расплава (из первого будут получаться отливки с меньшими внутренними напряжениями). [c.369]

Термическое разложение в условиях экструзии и литья под давлением характеризуется увеличением показателя текучести расплава. Полипропилен, содержащий большое число третичных углеродных атомов, имеет пониженную стойкость, и высокие температуры переработки сказываются на нем сильнее, чем на полиэтилене. В ус.ловиях переработки разложению полимера способствует и напряжение сдвига. У полипроцилена, который в противоположность полиэтилену всегда должен содержать антиоксиданты, термостабилизация чаще всего комбинируется со стабилизацией против окисления, так как многие антиоксиданты и их синергические смеси могут одновременно играть роль и термостабилизаторов. [c.357]

Как было показано на примере эбонита , разрыв химических ковалентных связей происходит и в этом случае. Так, на рис. 4.16 показано увеличение амплитуды первой производной сигнала электронного парамагнитного резонанса с ростом относительной деформации при сжатии. Разрыв ковалентных связей в ряде полимеров (полистирол, полиакрилонитрил, полиэтилен, поливинилхлорид, полиметилметакрилат) в условиях высокого давления и напряжения сдвига, а также последующие вторичные реакции образующихся радикалов описаны в работе . Следовательно, и при приложении гидростатического давления начиная с определенной величины деформации происходит интенсивное образование свободных радикалов. Однако всестороннее давление создает условия для рекомбинации части обпазоьав-шихся свободных макрорадикалов в процессе дальнейшего скольжения материала возможно химическое течение материала 17б->78- в результате у эбонита и фенопласта ФКП-1 не возникает столь большого числа [c.112]

Тем самым, с одной стороны, реализовывалась идея Вундерлиха о возможности получения КВЦ при наложении высокого гидростатического давления, а с другой — осуществлялся непрерывный процесс получения эксттрудируемого образца. Для этой цели расилав (речь идет прежде всего о линейном полиэтилене) продавливался через капилляр под очень высоким давлением вблизи равновесной температуры плавления. Как правило, задавали постоянную линейную скорость выдавливания и измеряли возникающие при этом усилия, возрастающие во времени вследствие протекания ориентационной кристаллизации. Полимер пo чaл я в виде прутка-моноволокна. Возможны варианты этой схемы, например продавливание, расплава через плоскощелевую головку с получ цием пленки [46]. Кристаллизация при заданной температуре в диапазоне 130—145°С начинается по достижении некоторой критической скорости (или, как, по-видимому, было бы точнее сказать, — напряжения) сдвига [17]. Возникновение фазового перехода ярко выражено внешне — по виду струи, и по результатам механических измерений — по отсутствию равновесного значения усилия (при заданной скорости), сменяющегося колебаниями давления с его ростом вплоть до уровня, допускаемого конструкцией использованного аппарата (реально наблюдали рост давления почти до 0,2 МПа), после чего выдавливание полимера из капилляра прекращалось. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология