Химическое течение

В условиях эксплуатации резиновых изделий при температурах окружающей среды, отличающихся от (23 2) С, резина, обладающая низкой теплопроводностью, может претерпевать различные изменения. Обратимые изменения вызывает ее кристаллизация при низких температурах, необратимые — химическое течение резин при высоких температурах. При этом физикомеханические показатели резин отличаются от показателей, получаемых в нормальных условиях. [c.169]

Важнейшие механохимические превращения сеток, например химическое резание , химическая релаксация , химическое течение , деструктивное течение , рассматриваются по мере необхо- [c.154]

Исследование реологических характеристик ПБХ в динамическом режиме измерения обнаружило два реологических перехода на кривых зависимости логарифма комплексной вязкости от обратной величины абсолютной температуры (рис. 7.2) [141, 169] первый при 175 - 180 °С, второй - при 185 - 200 °С. Это обусловлено существованием надмолекулярных структур и кристаллитов в расплаве ПВХ-Таким образом, результатом термомеханического воздействия является ступенчатое разрушение надмолекулярных образований с возникновением в расплаве трехмерной молекулярной сетки, узлами которой являются кристаллиты. При этом на всех этапах течение может происходить только путем разрыва и восстановления молекулярной сеткИ) т.е. реализуется так называемое химическое течение [37]. Для достижения температурной области, в которой устойчивыми единицами течения являются отдельные макромолекулы, а не надмолекулярные структуры, необходимо нагреть полимер выше температуры плавления кристаллитов, т.е. до 220 - 230 С. Но при этом возникает главная проблема - низкая термостабильность ПВХ, осложняющая течение прй [c.186]

II, 111 — зоны стеклообразного, высокоэластического и вязкотекучего состояний IV — зона начала химических реакций, где возможно как химическое течение, так и химическое стеклование эта зона находится уже за пределами интервала температур, где действует ТВЭ. [c.177]

Виды деформаций и зависимость их от времени в процессе нагружения и разгружения показаны на рис. 7.2. При переходе от каучуков и резиновых смесей к вулканизованным материалам соотношение трех составляющих деформаций резко меняется. У вулканизованных резин обычно Ец является наименьшей составляющей, так как при снятии внешнего напряжения вулканизованный образец практически полностью восстанавливает форму, поскольку макромолекулы, связанные в пространственную сетку, не могут перемещаться в новое положение. Перемещение возможно только при определенных условиях нагружения в результате разрушения структур и называется химическим течением. [c.69]

При достаточно больших механических напряжениях течение полимеров обусловливается не только перемещением макромолекул относительно друг друга, но и разрывом цепей и движением образовавшихся радикальных осколков (химическое течение). В результате взаимодействия этих осколков между собой могут возникать структурированные системы. Усиление каучука такими наполнителями, как сажа, тоже связано с механохимическими процессами, происходящими во время смешения этих веществ полученные при этом свободные радикалы взаимодействуют химически с поверхностью частиц сажи. Механохимические процессы лежат в основе явлений утомления и усталостного разрушения полимеров (с. 645). [c.643]

Большое значение в процессах утомления имеет подвижность серных связей молекулярной сетки вулканизатов, доказанная наличием изотопного обмена между свободной и связанной серой. Под действием тепла эти связи распадаются с выделением части серы, обменивают ее на свободную серу в вулканизате и опять замыкаются, образуя новые связи (химическое течение). Вследствие такой подвижности механические напряжения, концентрирующиеся при деформации в отдельных узлах сетки, легко перераспределяются, снижается эффект механической активации окислительных процессов, замедляются утомление и разрушения полимера. [c.648]

О ХИМИЧЕСКОМ ТЕЧЕНИИ ПОЛИМЕРОВ [c.312]

Непрерывное разрушение и восстановление сеток свидетельствует о принципиальной возможности своеобразного необратимого течения пространственно-структурированных полимеров (так называемое химическое течение). [c.158]

Типичные пространственно-структурированные полимеры при всех температурах ниже границы химического распада пространственной сетки имеют высокий предел текучести, превышающий прочность. В этом случае проявление пластичности связано с химическим течением резины. [c.77]

Химическое течение полимеров и, в частности резин, происходит по двум главным механизмам. [c.120]

Эти механизмы химического течения обычно реализуются у резин либо при высоких температурах, либо при больших напряжениях (см. подробнее 2 и 3 главы X). [c.120]

Для понимания природы пластического разрыва резин необходимо учитывать процессы химического течения. [c.120]

II. Медленное нарастание остаточных деформаций вследствие химического течения материала. После снятия нагрузки на об- [c.43]

Общий вид кинетической кривой разрезания образца зависит от величины прикладываемой нагрузки. При малых нагрузках, практически неспособных вызывать заметное химическое течение [c.44]

В некоторых случаях при вальцевании может иметь место так называемое химическое течение, состоящее в разрыве цепей и межмолекулярных связей (в том числе пространственной сетки) под воздействием механических напряжений, перемещении образовавшейся системы макрорадикалов и их рекомбинации [6]. [c.364]

Медленная стадия релаксации, наблюдаемая в высокоэластическом состоянии, состоит из процесса медленной физической релаксации (Х-процесс), ср-процесса и процесса химического течения (б-процесс). Принципиальный интерес представляет обнаруженный нами Я-процесс, так как он связан с подвижностью суперсетки некристаллических полимеров и ее основных элементов. [c.63]

При наличии реальных (химических) сеток или суперсеток — за счет кристаллических областей или активного наполнителя— границы областей 1, II, III, разумеется, смещаются, а ширина их меняется. Стрелка 3 может теперь приобрести вполне реальный смысл, характеризуя разрушение суперсеток (в частном случае это будет плавление кристаллитов) или переход к химическому течению. Читатель без труда представит себе соответствующий рассматриваемой ситуации вариант с исчезновением 7т и появлением новой характеристической температуры, условно обозначенной 7х.п и соответствующей появлению текучести из-за плавления или разрушения сетки. [c.80]

Проверка этого выражения путем сравнения с экспериментальными данными показывает, что оно неприменимо к полимерам, так как предсказывает начальное падение вязкости при напряжениях, значительно превосходящих достигаемые на опыте. Это означает, что при анализе течения надо учитывать изменение структурных параметров, как это и предполагает механизм Ребиндера. Дело в том, что после снятия напряжения структура будет претерпевать тиксотропное восстановление с конечным временем процесса. Возможны два крайних случая время восстановления структуры равно нулю тело вообще не способно восстановить структуру (этому. соответствуют некоторь1е варианты химического течения). Поведение реальных систем соответствует любому промежуточному варианту. [c.170]

Правило логарифмической аддитивности применимо лишь в определенных границах изменения температуры, напряжения и молекулярной массы. При больших напряжениях и высоких температурах оно нарушается из-за глубокого разрушения надмолекулярной структуры или перехода к химическому течению (т. е. распаду полимера). Справедливость данного правила означает, что там, где оно выполняется, температура и напряжение действуют на вязкость независимо друг от друга. Для практики важно, что изменения Р, М и N меняют температурного коэффициента вязкости (активационная природа течения, выраженная уравнением (6.12), не претерпевает модификации), хотя сама вязкость полимера может изменяться. В табл. 6.1 для полимеров разного строения приведены средневесовая молекулярная масса М, критическая молекулярная масса Мк, энергия активации и, постоянная [c.153]

Перехо каменных углей в пластическое состояние подобен химическому течению высокомолекулярных соединений, имеющих гетероциклическое строение главной цепи. Размягчение этих веществ начинается вследствие разрыва. имических связей, разделения молекул на бнрадикальные обломки, которые, насыщаясь, образуюг низкомолекулярные соединения или рекомбин лру.от с образованием новых макромолекулярных структур [641, [c.39]

К числу основных признаков вязкотекучего состояния относится его реакция па действие напряжения. Под влиянием механических сил у полимеров в вязкотекучем состоянии развивается деформация течения Течение — это необратимое перемещение молекул относительно друг друга под влиянием приложенного извне усилия F, при этом в веществе возникают силы трения Ft. препятствующие течению, т. е. Г — —Ft. Внутреннее трение полимеров имеет в основном энергетическую природу, так как связано с преодолением сил взаимодействия между плотно упакованными макромолекулами Поэтому сетчатые полимеры с пространственной структурой, образованной химическими связями, в вязкотекучее состояние не переходят, так как эти связи препятствуют свободному перемещению макромолекул, необходимому для течения, Течение этих систем возможно лищь при pa3pyinetiHH поперечных связей (химическое течение) [c.253]

Надмолекулярной структурой полимера определяются следующи специфические особенности течения псевдопластичность, обусловлен ная разрушением глобулярной структуры агрегатное течение, связан Ное с неполным плавлением микроглобул химическое течение, т.е непрерывное протекание процессов термомеханодеструкции [3, 37, 56] зависимость вязкости от термомеханической предыстории образцо [44, 45]. [c.186]

Поэтому для оценки перерабатываемости широко используются приборы, сконструированные на базе лабораторных или промышленных экструдеров. Б приборах такого типа пластикация полимера и нагревание до требуемой температуры осуществляется в экструдере, давление измеряется перед входом в головку, представляющую собой одну или несколько капиллярных трубок [52]. Преимуществом приборов такого типа является малая продолжительность пребывания полимера в зоне высоких температур, что особенно важно при исследовании ПБХ материалов. Пути совершенствования экструзиометров описаны в [63]. Однако приведенные выше специфические особенности расплава ПБХ, такие как агрегатное течение, химическое течение, псевдопластичность, а также пристенное скольжение, обусловливают особые требования, предъявляемые к проведению реологических измерений. Интересные попытки учесть эти особенности приведены в [120] они и были использованы авторами при разработке установки для реологических исследований. [c.188]

С. При температуре выше 195 °С усиливается термодеструк ция полимера ( химическое течение), что приводит к возникновении пространственных структур, затрудняющих течение агрегатов макро молекул и снижающих качество изделий [77]. Оптимальные темпера турные режимы для конкретных композиций устанавливают экспери ментально. [c.250]

Слабый сигнал а-перехода могут обусловить эти сильно разреженные области, но более вероятной причиной реально наблюдавшихся достаточно больших обратимых деформаций (но не в тысячи, как в каучуках, а в десятки процентов) является обратимое химическое течение, при котором возникает после разрыва части цепей в разреженных областях ситуация, похожая на описанные в конце разд. ХП. 2. Разреженные области становятся еще более разреженными, а сгущенные оказываются связанными относительно небольшим числом линейных или слабо разветвленных цепей. Как видим, снова крупные блоки ( глобулы , сгущения) связаны между собой эластичными жгутами, которые, собственно, и определяют а-переход, регистрируемый механически. Переход обратим при условии, что разорванные цепи при снятии нагрузки рекомбинируют. Но и в этом случае обратимость не может считаться полной реком- [c.311]

В отсутствие акцептора вследствие большой отно сительной концентрации Цепей полимера [В] преобладает процесс структуриро" вания и деструкции под действием свободных макрорадикалов, осуществляемый путем передачи цепи и приводящий к образованию разветвленных и сшитых фрагментов. Этот процесс известен как- химическое течение [227—229]. [c.67]

Введение пизкомолекулярных агентов передачи -цени в зависимости от их природы может либо усугубить процесс химического течения , либо ускорить линейную деструкцию путем наложения на собственно механодеструкцию процесса свободнорадикальной деструкции. Такова приближенная картина механодеструкции и ее возможных осложнений. [c.67]

Следователвно, при вальцевании поливинилхлорида при 1 80 С происходят одновременно механохимическая деструкция и структурирование ( химическое течение ), что, несомненно, ипраег важную роль в изменении свойств линейных полимеров в процессе вальцевания. [c.159]

Неизбежно протекающий самопроизволыный процеос одновременной деструкции й структурирования при вальцевании полимеров— химическое течение — должен учитываться во всех случаях механичеокой обработки полимеров. [c.349]

ЛОКОН, мало изучен. Недавно Пройссом замечено, что хрупкий разрыв кристаллического полиэтилена сопровождается процессом оплавления поверхностей разрушения. В связи с этим автор предполагает, что при хрупком разрушении полимеров возникают местные перегревы до 300 "С, приводяш,ие к изменению характера надмолекулярной структуры. Однако, вероятнее всего, здесь под действием больших концентраций напряжения протекают процессы химического течения, а не плавления. [c.102]

Практически задача получения полимеров сводится к необходимости расположения молекул угольного вещества определенным образом, в результате чего будут создаваться те или иные структуры. Эти процессы начинаются с разрыва макромолекул угля на осколки с более низким молекулярным весом. Под влиянием температуры и механических напряжений возникает текучесть и вызывается так называемое химическое течение , которое находится в прямой зависимости от скорости образования новых полимерных соединений и их стабилизации. В отличие от процессов коксообразования, где при термической деструкции имеете место высокая активность получающихся осколков с образованигм неплавких и нерастворимых продуктов [c.11]

Таким образом, если Журков с сотр. [3.1, 3.2] считает, что кинетика разрушения твердых полимеров в основном определяется разрывом химических связей, то Шишкин [3.30] полагает ответственными за кинетику разрушения и прочность полимеров межмолекулярные силы. Для высокопрочного состояния полимеров это физически обоснованно, так как высокие значения прочности могут превышать значения пределов пластичности этих материалов, как это имеет место в неорганических стеклах в квазихрупком и тем более в пластическом состоянии. Отличие заключается лишь в том, что в неорганических стеклах ответственными за прочность и пластичность являются одни и те же химические связи (в силикатных стеклах вязкое течение является химическим течением материала), а в линейных полимерах ответственными за пластичность (вынужденную высо-коэластичность) являются силы межмолекулярного взаимодействия, а за прочность могут быть ответственными (могут яв- [c.49]

В процессе застудневания золя в гель закладывается первоначальная структура шариков алюмосиликатного катализатора. В произвол,-ственных условиях этот процесс протекает в короткий промежуток времени (12—15 сек.). Поэтому время засгудневания имеет первостепенное значение как для флзико-химического течения процесса, так и для конструирования и работы аппаратуры. Измерению времени застудневания в зависимости от различных параметров посвящено ряд работ [5]. В нашей лаборатории исследовалось изменение времени застудневания от температуры и концентрации исходных растворов [6]. [c.87]

В. А. Каргину принадлежит создание механохимии полимеров. В этих исследованиях (совместно с Г. Л. Слонимским) впервые были развиты представления о механохимическом механизме утомления и разрушения полимерных тел, открыто (совместно с Т. И. Соголовой) явление химического течения полимеров и разработаны (совместно с М. С. Акутипым) приемы ме-ханохимического синтеза и модификации полимеров. [c.12]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.241 ]

Физикохимия полимеров Издание второе (1966) -- [ c.241 ]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.241 ]

Структура и прочность полимеров Издание третье (1978) -- [ c.43 ]

Основные процессы переработки полимеров Теория и методы расчёта (1972) -- [ c.337 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.396 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.258 ]

Химия и технология полимерных плёнок 1965 (1965) -- [ c.483 ]

Конструкционные стеклопластики (1979) -- [ c.191 ]

Деформация полимеров (1973) -- [ c.246 ]

Прочность полимеров (1964) -- [ c.116 ]

Прочность полимеров (1964) -- [ c.116 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология