Сдвиг при высоком давлении

Во всех случаях было установлено, что низкие температуры и высокие давления сдвигают равновесие реакции вправо. [c.189]

Гидрирование и деструктивное гидрирование — реакции второго порядка под высокими давлениями водорода равновесные выходы сдвигаются в сторону образования насыщенных соединений, и гидрирование идет практически до конца. [c.141]

Нормы проектирования требуют, чтобы напряжения не превышали предельного напряжения сдвига в том диапазоне, где конструкционные материалы должны подчиняться закону линейной упругости. Реальные материалы, однако, только приближенно можно считать упругими, так что при нагрузке и разгрузке даже ннже предельного напряжения сдвига обнаруживается узкая петля гистерезиса. Отклонение от свойств чисто упругих материалов возрастает вместе с увеличением напряжений. Обычно к такому отклонению приводят длительные нагрузки и повышение температуры. Во многих случаях для расчетных целей применяются методы теории линейной упругости. В этом параграфе в силу их важности рассматриваются некоторые частные вопросы зависимости деформации от напряжения. Например, демпфирующая способность трубы теплообменника может возрасти на порядок, если труба находится под высоким давлением. Точно так же упругие постоянные и демпфирующая способность существенно меняются, если температура в процессе эксплуатации возрастает, это приводит к различию экспериментальных результатов, полученных при холодной прогонке и низких давлениях по сравнению с реальными условиями эксплуатации. [c.196]

Повышение давления мало сказывается на равновесности высокотемпературного риформинга, которое сдвигается влево. Однако обычно газификацию ведут под высоким давлением, тем самым снижая габаритные размеры газогенератора и получая генераторный газ под давлением. [c.93]

Обе реакции являются возможными при низких температурах. Высокие давления сдвигают равновесие реакции (2) в сторону циклизации. [c.112]

Процесс проводят при умеренной температуре и обычно под высоким давлением. Повышение температуры сдвигает равновесие в обратном направлении. [c.387]

Кинетика процесса гидрокрекинга. Реакции расщепления и изомеризации, протекающие в процессах гидрокрекинга, являются типичными реакциями первого порядка. Распад углеводородов тормозится образованием продуктов расщепления и изменением условий адсорбции [271,272, 273]. Г идрирование и деструктивное гидрирование — реакции второго порядка под высоким давлением водорода равновесные выходы сдвигаются в сторону образования насыщенных соединений и гидрирование может протекать практически до конца. Для поддержания необходимого парциального давления водорода требуется его значительный избыток в связи с этим бимолекулярные стадии гидрогенизации будут описываться уравнениями для псевдомономолекулярных реакций. Таким образом, больщинство реакций, протекающих при гидрокрекинге, должно иметь первый порядок, являющийся для расщепления и изомеризации истинным, а для гидрирования — кажущимся [274]. [c.245]

Другой метод реализации описанного способа плавления осуществлен в одночервячных экструдерах и других машинах подобной конфигурации, в которых деформация материала является следствием напряжений сдвига, вызванных движением стенок. В частности, в червячных экструдерах, которые спроектированы и работают таким образом, что в зонах питания червяка (см. разд. 12.1) развиваются очень высокие давления, наблюдаются более высокие скорости плавления, чем те, которые предсказываются моделями плавления, основанными на анализе плавления по механизму теплопроводности с принудительным удалением расплава за счет движения стенок. [c.298]

Конечной целью является получение высокой производительности и высокого давления, которое необходимо на стадии формования (течения в головке). Анализируя уравнение (10.3-2), можно оценить возможности и ограничения, присущие каждой из входящих в него переменных, для достижения этой цели. Скорость Уо пропорциональна частоте вращения. Увеличение N приведет к увеличению как Q, так и Р . Однако имеется практическое ограничение роста М, связанное с природой расплава полимера. Высокая частота вращения означает большие скорости сдвига, что может привести к механической деструкции материала из-за высоких напряжений сдвига, перегреву и подгоранию вследствие диссипативного разогрева или даже скольжению по твердой границе. Поэтому обычно конструкторы ограничены в использовании этого рабочего параметра как средства увеличения производительности. Обратимся теперь к конструктивным параметрам. [c.319]

Обычно вязкость пластовых нефтей определяют с помощью вискозиметров высокого давления (ВВДУ) по времени падения шарика в трубке, заполненной нефтью. При этом достигаются скорости сдвига, соответствуюпще движению нефти в призабойной зоне скважин [26]. Нефть в пластовых условиях является слабоструктурированной жидкостью. При пластовых температурах, как правило, превышающих температуру кристаллизации парафина, пространственную структуру в нефти могуг образовывать частицы асфальтенов. Аномалии вязкости такой нефти проявляются при небольших скоростях и напряжениях сдвига, характерных для удаленных от призабойной зоны участков пласта. Поэтому при использовании ВВДУ структурно-механические свойства и анома ши вязкости нефти могут оставаться незамеченными. [c.23]

Синтез аммиака было бы выгодно проводить при низких температурах. Однако при этом очень мала скорость реакции. При высоких температурах равновесие сдвигается в сторону диссоциации МНз и его выход становится низким. Решение задачи, осуществленное в промышленности, сводится к проведению синтеза при высоких температурах и высоких давлениях — порядка 1000 атм. [c.51]

ПРЕВРАЩЕНИЯ ВЕЩЕСТВ ПОД ДЕЙСТВИЕМ ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЙ В СОЧЕТАНИИ С ДЕФОРМАЦИЕЙ СДВИГА [c.219]

В настоящее время проводятся обширные исследования различных превращений в твердых телах, которые, будучи сильно сжатыми высоким давлением, получают, кроме того, механическое возмущение, осуществляемое посредством сдвига одной части исследуемой системы относительно другой. [c.219]

Поэтому была разработана специальная методика для изучения процессов, имеющих место при совместном действии высокого давления и деформации сдвига (ВД-ЬДС). [c.219]

Рис. 55. становка для одновременного создания высоких давлений и сдвига [c.219]

Комплексные соединения явились интересным объектом для изучения химических процессов при ВД+ДС. При давлениях от 0,3 до 5 ГПа с приложением сдвига при комнатной температуре гексацианоферрат (III) калия (красная кровяная соль) Кз[Ре(СН)б] быстро превращается в гексацианоферрат (II) калия (желтую кровяную соль) K4[Fe( N)e]. Изучение этой системы при высоких давлениях, но без приложения сдвиговых де- [c.222]

Из табл. 31 видно, что лишь одно вещество из всех девяти полимеризуется без деформации его сдвигом при давлении сжатия в 2,5 ГПа, причем с очень малым входом. При столь высоком давлении, как 8 ГПа, три веще- [c.226]

При понижении температуры изотермы РУ = ср(Р) смещаются вниз, обе ветви их становятся более крутыми, причем минимум сдвигается в сторону низких давлений. Из этого следует, во-пер-вых, что при низких давлениях числовое значение второго члена правой части уравнения (VI, 53) с понижением температуры будет увеличиваться, т. е. возрастет эффект охлаждения во-вторых, инверсионные точки будут смещаться в сторону высоких давлений, т. е. температура инверсии с ростом давления будет уменьшаться. [c.152]

Низкая температура, высокие давления и концентрации реагентов и кислого газа сдвигают реакцию вправо. Наоборот, подъем температуры до точки кипения раствора амина сдвигает реакцию влево, образуется свободный амии, а поглощенный кислый газ (HaS или СО2) отгоняется. Вначале для очистки газа применяли водный раствор триэтаноламина (ТЭА), но позже для более полного извлечения сероводорода он был заменен моноэта-ноламином (МЭЛ), как более сильным основанием. [c.146]

Нижним температурным пределом, при котором еще возможна реакция разложения цементита водородом при атмосферном давлении, Шенк [51] считает 300. Поскольку этот процесс идет с уменьшением объема, повышение давления сдвигает равновесное соотношение компонентов газовой фазы в сторону образования метана и снижает температурную границу обезуглероживания. Этим объясняется наличие водородной коррозии углеродистой стали при высоких -давлениях и температурах 240-300, [c.132]

Другой тип вискозиметра с коаксиальными цилиндрами, известный под названием Вискозиметр ВНС (рис. 3.8), работает внутри сосуда высокого давления и позволяет измерять вязкостные параметры при температурах до 340 °С и давлениях до 140 МПа. Привод, осуществляемый через магнитную пару, позволяет получать скорости сдвига 11, 21, 32, 64, 96, 191, 286, 573 и 860 С . Вращающий момент измеряется электрическим динамометром, в состав которого входит пружина, на которой подвешен боб. Изменения электрического сопротивления передаются на наружный измерительный прибор. Прибор регистрирует напряжения сдвига от 7 до 840 дин/см (3—400 Па). [c.100]

Под ВЫСОКИМ давлением в трещины можно задавить волокнистые материалы, смеси волокнистых и зернистых материалов, растворы бентонита и цемента в дизельном топливе, а также растворы с высокими фильтрационными потерями. К этим материалам прежде всего предъявляется требование — создавать изоляцию с достаточной прочностью на сдвиг. Кроме того, они не должны поступать обратно в скважину после снятия давления нагнетания. [c.375]

Буровые растворы на углеводородной основе обладают более высокой термостабильностью, чем растворы на водной основе. Их применяли при бурении скважин с измеренными на забое температурами 290 °С. Растворы на углеводородной основе оказались наилучшими для бурения глубоких высокотемпературных скважин в районах северного побережья Мексиканского залива в шт. Миссисипи. Для бурения этих скважин необходимо использовать растворы плотностью приблизительно 2,15 г/см в связи с присутствием зон с аномально высоким давлением. При использовании раствора на водной основе комбинация повышенных температур и высокого содержания твердой фазы ведет к увеличению вязкости и предельного статического напряжения сдвига. Если буровой раствор загрязняется минерализованной водой или другими флокулянтами, регулировать его реологические свойства невозможно. [c.378]

По аналогии, аномальное снижение вязкости приводит к относительному уменьшению энергетических потерь при повышении скорости деформирования смазочного материала в узле трения. Именно этим объясняются сопоставимые результаты измерения моментов трения в подшипниках качения и скольжения при работе на маслах и пластичных смазках. В связи с малыми зазорами (измеряемыми микрометрами) градиенты скорости сдвига в подшипниках качения весьма велики (до 10 —10 с ) даже при относительно небольших частотах вращения. В этих условиях вязкость смазок резко снижается, практически до уровня вязкости базового масла, что и определяет снижение потерь на трение. В то же время при небольших градиентах скорости сдвига (10—10 с ) вязкость смазки на 2— 5 порядков превышает вязкость базовых масел. Влияние аномалии вязкости на силу трения при тяжелонагруженном упругогидродинамическом контакте может быть связано и с повышением времени релаксации масла в условиях высоких давлений. Тогда время пребывания смазочного материала в зоне контакта может стать соизмеримым с временем релаксации [288]. [c.278]

Эффект искажения формы экструдата является серьезным препят-ствием для высокоскоростной переработки полимеров. Для осуществления процессов переработки полимеров при напряжениях сдвига выше 10" МПа необходимы дальнейшие прикладные и фундаментальные исследования. В качестве примера можно назвать работу Торделла по экструзии тефлона, дробление поверхности экструдата которого происходит при очень низких скоростях сдвига, применяемых в промышленности [51]. Тефлон в виде уплотненного порошка экструдировали при высоких давлениях, используя очень сильную зависимость температуры плавления от давления. Вследствие этого уплотненный порошок плавился при прохождении через головку, и получаемый экструдат имел гладкую поверхность. [c.478]

На рис. 31, дающем в схематическом виде зависимость минимальных температур самовоспламенения от давления, кривая 1 изображает форму области самовоспламенения метапа, этана (для бедных этано-воздушных смесей), этилена, бензола, а также метилового спирта и формальдегида. Для этих веществ наблюдается непрерывное изменение температуры самовоспламенения в зависимости от давления. Иная форма области самовоспламенения представлена кривой 2 рис. 31, относящейся к этану (для богатых этано-воздушных смесей), пропилену и бутилену. Здесь наблюдается резкий излом на кривой самовоспламенения, приводящий к тому, что для этих веществ даже очень небольшое увеличение давления сверх некоторого его значения В переводит самовоспламенение из области высоких температур Ь) в область низких температур Наконец, третья форма области самовоспламенения была найдена Тоунендом для парафиновых и олефино-вых углеводородов, содержащих первые — три и больше, а вторые — пять и больше атомов углерода в молекуле, а также для исследованных спиртов, кроме этилового, альдегидов, кроме формальдегида, и эфиров. Вид их области самовоспламенения схематично представлен кривой <3 рис. 31. Из формы этой кривой ясно, что при давлениях, меньших А, самовоспламенение может осуществляться только при высоких температурах, больших К при давлениях А—В имеются три температурных предела самовоспламенения, т. е. при одном и том же давлении, например А, самовоспламенение будет происходить в низкотемпературном интервале М—ТУ, исчезнет в интервале М—Ь и снова возникнет, начиная с температуры Ь наконец, при давлениях, больших В, существует только один предел самовоспламенения, которое будет осуществляться при температурах, меньших, но близких к N. Таким образом, у высших углеводородов имеется низкотемпературный полуостров самовоспламенения, вытянутый в сторону низких давлений и определяющий в интервале давлений А—В три температурных предела самовоспламенения. Формы и размеры этого полуострова зависят от сосуда, состава смеси и природы самого углеводорода. С обеднением смеси углеводородом полуостров самовоспламенения сдвигается в сторону высоких давлений. Наиболее ярко выражен полуостров у парафинов с прямой цепью. У изопарафинов это явление тем менее отчетливо, чем раз-ветвленней молекула. Для всех углеводородов полуостров самовоспламенения расположен около 350°. [c.85]

Длительность второй стадии процесса двухстадийпого воспламенения, т. е. величина х , обусловлена концентрацией активных центров, образующихся в результате распада перекисей, которые возникли на протяжении начальной холоднопламенной стадии. Введение радикалов, получающихся прп распаде ТЭС, инициирует, наряду с холоднопламенной реакцией, еще и другую реакцию вырожденного взрыва. Наличие такой реакции, конкурирующей с холоднопламенной, приводит к падению интенсивности холодного пламени, снижению концентрации перекисей в в результате к удлинению Та или к невозможности горячего взрыва, сдвигая его границу в область более высоких давлений. Оценка этого рассуждения будет дана ниже. [c.488]

Изучение взаимодействия бора и фосфора проводилось методом рентгенофазового анализа. Реакция проводилась при температуре от 500 до 2500 °С и давлении от 0,5 до 2,5 ГПа. В результате образовалось соединение ВР. Процесс осуществляется так смесь элементарных бора и фосфора (красная модификация) выдерживалась в условиях заданных р и Т в течение 100 мин, а затем быстро охлаждалась, и кристаллы ВР отделялись от исходного материала с помощью азотной кислоты. Оказалось, что при температуре, меньшей 1000 °С и давлении меньшем 0,5 ГПа, фосфид бора вообще не образуется. Он начинает появляться только при более высоких р иТ. Нижняя граница существования ВР с понижением температуры сдвигается в область высоких давлений. Верхняя граргица существования фосфида бора определяется условиями протекания реакции [c.165]

Повышение давления сдвигает равновесие в сторону образования диоксида углерода, воды и метана. При удалении воды и диоксида углерода получают газ с высоким содержанием метана, который обладает большой теплотворной способностью. Равновесие реакции (1) было уже рассмотрено (в функции давления) в разделе 12. Рост давления, очевидно, увеличивает равновесную концентрацию метана в реакции (3), причем при давлениях до 20,3 МПа и высоких температурах отношениерсн, рн, возрастает пропорционально давлению. Равновесие водяного газа [реакция (2)] при высоких давлениях смещается влево, хотя реакция протекает без изменения количества вещества (моль). Это объясняется возраста- [c.183]

При действии ВД+ДС на оксиды оказалось, что их разложение происходит с тем большей легкостью, чем меньше значение энтальпии их образования, т. е. отмечается та же закономерность, что и при действии на оксиды ударных волн (см. раздел 22). Реакции разложения оксидов сопровождаются выделением газообразного продукта, и, значит, протекают с большим увеличением объема. Таким образом, высокое давление должно было бы сдвигать течение таких реакций в противоположную сторону. Однако здесь нет противоречия, ибо конструкция установки для ВД+ДС (см. рис. 54) такова, что газообразные вещества, выделяющиеся при реакции, легко удаляются из зоны процесса в окружающую среду и весь процесс сопровождается значительным уменьшением объема. Этот ход реакции подтверждается тем, что аналог кислорода — сера, будучи в условиях реакции твердым веществом, которое не может легко выделяться в окружающее пространство, — ведег себя совершенно по-иному. Если оксиды в условиях ВД+ДС разлагаются, то в аналогичном случае из смеси серы с простыми веществами образуются сульфиды в частности, так были синтезированы NiS, oS, FeS и U2S. Аналогичным путем были получены фосфиды магния и цинка. [c.222]

Благодаря своей стержневидной конфигурации сепиолит не обеспечивает регулирования фильтрации. Однако Карни и Мейер утверждают, что удовлетворительные фильтрационные свойства при высоких давлениях и температурах можно получить при использовании сепиолитовых растворов, содержащих небольшие количества бентонита и двух неуточненных полимеров. Концентрация бентонита слишком мала, чтобы придать раствору высокое предельное статическое напряжение сдвига. Типичный буровой раствор для сверхвысоких температур, в котором используется сепиолит в сочетании с различными добавками, регулирующими фильтрацию, имеет следующий состав [c.383]

Полимеризация твердых веществ при обычных условиях протекает весьма медленно, и давление не всегда благоприятно действует на этот процесс, хотя полимеризация в жидкой и газовой фазах почти всегда интенсифицируется давлением. Возможно, что при росте молекул полимера в окружении частиц твердого мономера кристаллическая структура последнего препятствует взаимодействию молекул мономера с растущей полимерной цепью. Давление уплотняет твердую среду, п замедление реакции полимеризации связано с уменьшением скорости диффузии мономера к образующемуся полимеру при росте давления. Деформация сдвига сильно ускоряет полимеризацию в твердой фазе. Рассмотрим некоторые конкретные реакции полимеризации при действии ВД+ДС. Представителями твердых веществ, полимеризация которых протекает при атмосферном давлении лишь с помощью катализаторов, являются такие нитрилы, как тетрацианэтилен, малонитрил, цианацета-мид и др. Приложение весьма высокого давления к этим соединениям не вызывает их взаимодействия с образованием полимеров. Деформация с помощью сдвига резко влияет на характер процесса, причем уже тогда, когда давление сжатия составляет 2 ГПа. При давлениях выше 2 ГПа тетрацианэтилен и малонитрил полимеризу-ются полностью, давая продукты, нерастворимые в обычных растворителях, черного цвета, которые разлагаются при нагревании, не плавясь. [c.225]

Эта реакция обратима (при повыи]ении температуры равновесие сдвигается влево), вот почему ее следует проводить при низких температурах. Однако при низких температурах очень мала скорость реакции, поэтому ее ведут при повышенных температурах (400—450° С) и высоких давлениях (300—400 атм), так как повышение давления сдвигает равновесне вправо, [c.206]

Чем меньше абсолютное значение А1/, тем меньше влияние давления на равновесие. Поэтому на равновесие реакции (I — рис. 24) давление не влияет. Однако, строго говоря, это справедливо лишь при не очень больших давлениях. Если бы нас заинтересовал вопрос, будет ли влиять давление на это равновесие при р = 500 атм, то следовало бы ответить утвердительно. На первый взгляд, это легко объяснить так при р = 500 атм водяной пар сконденсируется, а объемом жидкости можно пренебречь следовательно, течение реакции вправо будет сопровождаться значительным уменьшением объема. Но вспомним режим процесса ведь он осуществляется при температурах, превышающих критическую температуру воды Равновесие здесь сместится вправо, но незначительно, и по другой причине. Степень отклонения непояярных молекул СОа и На и полярных молекул СО и Н3О от свойств идеальных газов неодинакова поэтому реакция будет сопровождаться некоторым изменением (в данном случае уменьшением) объема. Это означает, что при высоких давлениях повышение давления вызовет сдвиг равновесия вправо. [c.86]

Реологическое поведение пены зависит от ее качества (отношения объема газа к общему объему пены). Применяемые в нефтепромысловой практике пены ведут себя как бингамов-ские пластичные жидкости (см. главу 7), и для описания кривых консистенции пен используются следующие параметры предельное динамическое напряжение сдвига, пластическая и эффективная вязкости. Для определения этих параметров использовались вискозиметры Фэнна, Ультра вискосон фирмы Бендикс и капиллярные вискозиметры. Митчелл использовал капиллярный вискозиметр, в котором скорость течения определялась по времени движения красителя между двумя фотоэлектрическими элементами, а перепад давления в капилляре измерялся с помощью датчика или манометра высокого давления. [c.122]

Как правило, движущая сила (давление) обусловлена разностью высот уровней жидкости в вискозиметре (Л). Более высокое давление можно создать с помощью подключенного моностата. Скорость сдвига (у) в капилляре [c.138]