Алкены с перкислотами

При окислении алкенов перкислотами КСО—ООН образуются окиси алкенов или эпоксиды XXV [c.185]

В противоположность классическим методам перкислоты обычно применяются для гидроксилирования алкенов через эпоксидирование (смн-присоединение) с последующим катализируемым кислотой раскрытием оксиранового цикла (чаще всего с [c.125]

Вероятно, наиболее широко используемым методом лабораторного синтеза оксиранов служит окисление алкенов перкислотами. Высокая стереоселективность реакции присоединения указывает на механизм, включающий образование циклического переходного состояния, такого как (12), что находится в соответствии также и с тем фактом, что перкислоты в растворе существуют в виде мономерных, связанных внутримолекулярными водородными связями частиц. Основные растворители понижают скорость образования оксиранов, однако в растворителях с незначительными донорными свойствами скорости реакции находятся в соответствии с их диэлектрическими постоянными, причем эту зависимость следует ожидать для тех реакций, где переходное состояние более полярно, чем реагирующие вещества. Был предложен и альтернативный механизм, включающий 1,3-диполярное присоединение диполярного таутомера перкислоты, такого как (13), к алкену, однако в его пользу пока не получено достаточно убедительных сви. детельств. [c.376]

Легкое аллильное окисление алкенов обычно осложняется возможностью нескольких мест атаки и образованием продуктов перегруппировок. Важной группой формально схожих, но отличных по механизму реакций является ацилоксилнрование с последующим гидролизом или восстановлением образующихся сложных эфиров. В ряде случаев хорошие выходы получаются при реакции алкена с эфирами перкислот, катализируемой медью (I) (реакция Хараша — Сосновского [31]). Терминальные алкены дают главным образом 3-ацилоксипроизводные [уравнение (7)], однако с другими классами чаще происходят перегруппировки. [c.27]

Оксираны (эпоксиды) образуются при взаимодействии алкенов с перкислотами [реакция (9.16)] (см. Sykes, р. 186), причем пространственная конфигурация алкена сохраняется в продукте [c.224]

Таким образо.м, реакция Прево — нечто иное, как более дорогая разновидность других методов гидроксилирования. Однако для чувствительных к кислотам соединений эта реакция имеет очевидное преимущество перед методом транс-тплроксн-лирования перкислотами. Модификация Вудварда особенно важна в тех случаях, когда один алкен может давать два различных цыс-диола в то время как окисление перманганатом приводит к образованию стерически менее затрудненного [c.228]

Легкое аллильное окисление алкенов обычно осложняется возможностью нескольких мест атаки и образованием продуктов перегруппировок. Важной группой форл1ально схожих, но отличных по механизму реакций является ацилоксилнровап1 е с последующим гидролизом или восстановлением образующихся сложных эфиров. В ряде случаев хорощие выходы получаются при реакции алкена с эфирами перкислот, катализируемой медью [c.27]

Реакция перкислот (гидроперекисей ацилов НСОзН) с алкепами, приводящая к образованию окисей алкенов (эпоксидов), была открыта П. А. Прилежаевым и широко попользована как в синтезе, так и для количественного определения двойных связей,— Прим. ред. [c.343]

В последнее время окисление полихлоралканов и -алкенов кислородом, а также окисление полихлоролефинов перкислотами и азотной кислотой используется в препаративной химии как метод синтеза а-хлоркарбоновых кислот, их производных и ряда других веществ. [c.549]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология