Алкены с одной двойной связью

Лейдлер описал 5 аналогичную схему расчета теплот атомизации, образования и сгорания для алкенов, алкинов, ароматических углеводородов, а также спиртов и аминов. При расчете теплот атомизации алкенов для связей между углеродными атомами вводится только один новый (по сравнению с алканами) инкремент, относящийся к двойной связи. Связям С—С, смежным с двойной, приписывается тот же инкремент, что и в алканах. Связи С—И учитываются более дифференцированно. Им присваиваются разные инкременты не только для первичных, вторичных и третичных атомов углерода, но и для атомов углерода, участвующих в образовании двойной связи, для смежных с ними атомов углерода и для тех, которые более удалены от двойной связи. В последнем случае связям С—Н приписываются те же инкременты, что и в алка- [c.254]

Реакция алкенов с прямой или разветвленной цепью, имеющих двойную связь, расположенную на конце или в середине цепи, в результате которой на бром замещается только один атом водорода, находящийся в аллильном положении [27] [c.433]

Для простых алкенов характерны три типа изомерии. Один тип изомерии связан с изменением самого углеродного скелета. Второй тип изомерии — изомерия положения двойной связи, при этом характер углеродного скелета не меняется. Третий тип изомерии определяется пространственным расположением заместителей относительно двойной связи, тогда как порядок углеродных атомов скелета и положение двойной связи остаются неизменными. Даже алкеновая система, состоящая всего из четырех атомов углерода, обладает всеми указанными типами изомерии. [c.296]

Каждая группа изомерных алкенов дает один и тот же алкан. Следовательно, различие в теплотах гидрирования обусловлено их неодинаковой устойчивостью, в каждом случае, чем больше степень замещения при двойной связи, тем устойчивее алкен. [c.179]

В общем случае присоединение несимметричного реагента к двойной связи может привести к образованию двух продуктов. При обсуждении алкенов (разд. 6.11 и 6.17) было показано, что обычно преобладает один из продуктов, и довольно просто можно предсказать какой независимо от того, будет ли присоединение электрофильным или свободно радикальным, первая стадия протекает так, что образуется наиболее устойчивая частица — карбониевый ион в первом случае или свободный радикал во втором. Применимо ли это правило для реакций алкенилбензолов [c.387]

Еще один способ окисления алкенов, также не сопровождающийся расщеплением углеродного скелета, был открыт Н. А. Прилежаевым. Им было установлено, что окисление алкенов органическими надкислотами (см. разд. 6.1.2) сопровождается присоединением кислорода по двойной связи и образуются а-оксиды [c.62]

Химические свойства. 1. Для алкадиенов характерны реакции электрофильного присоединения Ае- Однако в химическом поведении алкадиенов-1,3 есть особенности, связанные с наличием в их молекуле сопряжения. Так, в реакциях присоединения могут быть получены два продукта. Один из них получается за счет присоединения по любой двойной связи (1,2-присоединение). В этом случае алкадиен ведет себя подобно алкену. Другой продукт получается в результате 1,4-присоединения. В этом случае молекула алкадиена ведет себя как единая сопряженная система, и присоединение к ней идет как бы по ее концам. В получающемся продукте между атомами С-2 — С-3 содержится двойная связь. [c.314]

Бутен-2 является симметричным алкеном атомы углерода при двойной связи имеют одинаковые заместители. Если исходный алкен несимметричный, т. е. атомы углерода при двойной связи различаются степенью замещения, например пропен Hj—СН = СН,, то из двух возможных продуктов реакции преимущественно получается только один. [c.81]

Каталитический крекинг характеризуется более избирательным воздействием на определенные связи, чем термический, и относительно малым выходом углеводородов, содержащих один или два атома углерода значительной изомеризацией алкенов как но месту двойной связи (С = С), так и по одинарной связи (С —С) значительным выходом ароматических углеводородов малым выходом алкадиенов относительно высоким выходом кокса. При каталитическом крекинге алкеновые углеводороды распадаются со значительно большей скоростью, чем соответствующие алкановые углеводороды. [c.134]

Этот угол называется углом отклонения. Представим, себе вместо валентностей, образующих двойную связь в этилене, упругие стальные прутья. Если бы мы вдруг перерезали один из них, то эти прутья выпрямились бы с большой силой, заняв прежнее, нормальное положение. Эта сила и является напряжением двойной связи. Она вполне разъясняет, почему у алкенов так легко разрывается двойная связь, если ее затрагивает какое-либо вещество, склонное присоединиться, как атомарный водород, галоиды и т. д. [c.122]

Пиролитическое элиминирование ксантогенатов (реакция Чугаева [10, 11]) обычно приводит к алкену (алкенам) в результате ис-отщепления. В соединении А имеется только один атом водорода при Сг, способный к такому элиминированию, вследствие чего главным продуктом является ментен-2. С другой стороны, в соединении Б имеются два атома водорода, удовлетворяющие этому требованию при Са и С4. В этом случае обычно преимущественно образуется переходное состояние, приводящее к наиболее замещенной двойной связи , в результате чего отщепление от С4 наблюдается в большей степени, чем от j. [c.92]

Геометрическая изомерия. В ряду алкенов встречается еще один вид изомерии, который связан с различием в пространственном строении некоторых молекул, имеющих двойную связь. [c.61]

При действии реагентов сопряженные двойные связи проявляют себя как единая ненасыщенная система. Например, реакцию 1,3-бутадиена с Вгг, при которой атомы брома присоединяются в положение 1,4 и отчасти в положение 1,2, можно объяснить следующим образом. Как и в случае алкенов, реакция протекает по ионному механизму. Молекулы Вгг, сближаясь с молекулами 1,3-бутадиена, под влиянием л-электронных облаков его двойных связей поляризуются один атом [c.78]

В л-комплексе еще не возникает новая ковалентная связь лишь постепенно, во второй стадии реакции электрофильная частица I+ как бы вытягивает необходимую пару электронов из ароматического секстета и связывается а-связью с одним из С-атомов кольца при этом отрывается С1 и л-комплекс медленно переходит в еще один нестойкий промежуточный продукт — а-комплекс. В последнем углерод, к которому присоединилась частица реагента (С1), приобретает тетраэдрическую направленность связей (как в неароматических циклах или в открытой-цепи). Ароматичность кольца нарушена (в формуле о-комплекса это условно показано разорванным кружочком), и оставшиеся четыре (из шести) л-электрона распределяются между пятью С-атомами. Вследствие недостатка л-электронов а-комплекс несет положительный заряд, т. е. является карбкатионом. Такая система не стабильна. В третьей стадии реакции от о-комплекса отделяется и освободившаяся пара электронов включается в ароматический секстет. Таким образом восстанавливается ароматичность бензольного кольца и а-комплекс быстро переходит в конечный продукт электрофильного замещения — в нашем примере хлорбензол. При этом Н связывается с ранее отделившимся С1 , образуя побочный продукт реакции H I (при реакциях нитрования и сульфирования связывается с ОН , образуя воду см. выше). В этом отличие реакций электрофильного замещения в бензольном ядре от реакций электрофильного присоединения по двойной связи в алкенах, при которых промежуточно образующийся карбкатион стабилизируется, присоединяя анион реагента. [c.359]

Заслуживает внимания тот факт, что двойная связь присоединяет только один атом иода, а не два, как в случае олефиновой связи в алкенах. Эти методы не были испытаны в микромасштабе. [c.364]

Ациклические (т. е. нециклические) алканы имеют общую формулу С Н2п+2- Следовательно, по структуре они отличаются один от другого на единицу СН2 и поэтому образуют гомологический ряд. Они называются насыщенными, поскольку не содержат кратных связей. В алкенах имеется двойная связь, а в ал-кинах — тройная связь углерод — углерод. Такие углеводороды называются ненасыщенными, и их ациклические представители имеют формулы СпНгп и С Н2п-2 соответственно. Циклические алканы, алкены и алкины имеют на два углеродных атома [c.77]

Селективность диссоциативной ионизации этиленовых углеводородов находит свое отражение не только в преимущественном образовании ионов ( H2n-i) но и в распределении интенсивностей ионов по числу углеродных атомов. Характер кривых распределения связан с различием в молекулярном строении изомеров и зависит от положения двойной связи и структуры углеродного скелета [115]. Этиленовые углеводороды с нормальным строением углеродной цепи (рис. 19) имеют на кривой распределения один максимум, соответствующий ионам (СзНа )+ для алкенов-1 и -3 и ионам (С4Нж)+для алке-нов-2 и -4. По мере увеличения степени разветвления углеродного скелета форма кривой распределения изменяется для MOHO- и диалкилзамещенных алкенов-1 характерно образование [c.59]

Атом углерода, связанный двойной связью, например, в алкенах или карбонильных соединениях, пребывает в состоянии 5 г7 гибриди-зации и характеризуется тригональной конфигурацией. В этом случае в образовании гибридных орбиталей и далее а-связей участвуют один. 5- и два / -электрона. Эти связи расположены в плоскости под углом 120" (рис. 3), Негибридизованный р-электрон образует п-связь вследствие бокового (латерального) перекрывания с р-электроном соседнего атома. [c.26]

Олефины могут присоединяться к двойным связям и по реакции, отличной от обсуждавщихся к предыдущем разделе. Однако формально она по-прежнему представляет собой присоединение КН к двойной связи. Эта реакция носит название ено-вого синтеза [349], и в некоторых аспектах аналогична реакции Дильса — Альдера (реакция 15-47). Для протекания реакции без катализатора один из реагентов должен представлять собой реакционноспособный диенофил (определение этого термина приведено при обсуждении реакции 15-47), такой, как малеиновый ангидрид, а другой реагент (который служит источником водорода) может быть простым алкеном, например пропеном. Механизм этой реакции широко обсуждался, и [c.198]

Две промышленные установки избирательной парофазной гидроочистки работают на заводах фирмы Шелл около 10 лет [1]. При этом процессе, осуществляемом на высокоактивном и легко регенерируемом сульфидном вольфрам-никелевом катализаторе, поддерживают давление в пределах 35— 52,5 ат и температуру 230—370° С в зависимости от характеристик исходного сырья и требуемой глубины очистки. Один из вариантов этого процесса использовался еще во время второй мировой войны для очистки высокоароматических бензинов каталитического крекинга для получения компонентов авиационного бензина, обладающих высокой детонационной стойкостью на богатых смесях. Из-за присутствия большого количества ненасыщенных компонентов и серы бензин характеризовался высоким содержанием смол и низкой детонационной стойкостью при работе на бедных смесях (без добавки ТЭС), но гидрированием его удавалось получать с количественным выходом авиационный бензин, полностью удовлетворяющий требованиям спецификаций. При этом процессе достигались избирательное насыщение алкенов и обессеривание без одновременного гидрирования ароматических компонентов. После окончания второй мировой войны эти установки переключили на производство компонентов автомобильного бензина. Оказалось, что при высокой объемной скорости на применяемом катализаторе избирательно гидрируются сернистые соединения (с образованием сероводорода) без сопутствующих реакций крекинга или полимеризации диены с сопряженными двойными связями насыщаются почти полностью при крайне незначительной степени гидрирования алкенов. Этот вариант процесса приводил к образованию малосернистого продукта с низким содержанием смол, сохраняющего высокое октановое число (по исследовательскому методу) исходной 4>ракции. Вследствие высокого выхода продукта (более 100% объемн.) процесс оказался экономически более выгодным, чем кислотная очистка. [c.154]

Алкены, имеющие ири двойной связи один атом углерода, нри окислительной деструкции дают карбоновые кислоты. Раньше для этой цели исиользовали нерманганат калня или бнхромат калня в кислой среде, однако выходы карбоновых кислот нри этом бьши невысокие. Современный метод окислительной деструкции алкенов основан на нснользовании смеси перманганата калня и перйодата натрия в водном ацетоне в нейтральной среде. [c.1399]

Алкенилгалогениды RR = HX (I), у которых один из атомов углерода, связанных двойной связью, соединен с атомом водорода, а другой — с атомом галогена (R =H), реагируют с металлом с образованием алкена и смеси алкенил- и алкинил-металлоорганических соединений. [c.5]

Важнейшие из этих метоцов синтеза, имэюцле наиболее общее применение — дегидрогалогенирование алкилгалогенидов и дегидратация спиртов. Обоим методам присущ один и тот же недостаток водород может отщепляться от любого из атомов углерода, соседних с углеродом, связанным с X или ОН, вследствие чего часто образуются изомеры. Поскольку изомерия обычно касается только положения двойной связи, это не имеет значения в тех случаях, когда необходимо превратить алкен в алкан. [c.154]

Гидрирование алкенов рассматривалось в разд. 4.17 как один из наиболее удобных методов синтеза алканов. Но оно не ограничено только синтезом алканов это общий метод превращения двойной углерод-углеродной связи в простую углерод-углеродную связь используя один и тот же прибор, один и тот же катализатор и почти одинаковые условия, можно превратить алкен в алкан, ненасыщенный спирт в насыщенный, ненасыщенный эфир кислоты в насыщенный. Поскольку реакция обычно протекает количественно и объем израсходованного водорода можно легко измерить, гидг рирование часто используют в аналитических целях например, гидрированием можно определить число двойных связей в соединении. [c.177]

В определенных условиях изобутилен под действием серной или фосфорной кислот превращается в смесь двух алкенов общей формулы СаНхв. Гидрирование каждого из этих алкенов дает один и тот же алкан — 2,2,4-триметилпентан (разд. 4.34). Эти алкены являются изомерами и отличаются только положением двойной связи. Задача могут ли они быть цис-транс-изомерами, а не изомерами положения ) При помощи методов, обсуждаемых в разд. 6.22, показано, что эти два алкена имеют следующее строение [c.193]

Превращение алкенов в эпоксиды важно не только как один из самых надежных способов осуществления перехода с первого на второй уровень окисления. Хорошо известно, что раскрытие эпоксидов под действием нуклеофилов протекает как атака нуклеофила по менее замещенному атому углерода с обращением конфигурации по этому центру. Это дает возможность, в частности, применять последовательность превращений эпоксидирование двойной связи/гидридное восстановление эпоксида как метод направлегшого синтеза спиртов (схема 2.62). Этот способ особенно важен для синтеза энантиомерно чистых спиртов из эпоксидов, получаемых окислением по Шарплессу. [c.149]

Для алкадиенов наиболее характерны реакции электрофильного присоединения (см. 2.2.6.1). Однако в химическом поведении алкадиенов-1,3 есть особенности, связанные с наличием в их молекулах сопряжения. Так, в реакциях присоединения могут быть получены два продукта. Один из них получается за счет присоединения по любой двойной связи, т. е. такой продукт является результатом 1,2-присоединения. В этом случае алкадиен ведет себя подобно алкену. Другой продукт получается в результате 1,4-присоединения. В этом случае молекула алкадиена ведет себя как единая сопряженная система и присоединение к ней идет как бы по ее концам . В получающемся продукте между атомами С-2—С-3 содержится двойная связь Преимущественное протекание реакции по тому или иному пути зависит от конкретных условий. Например, бутадиен-1,3 в реакциях хидрирования и гидробромирования в зависимости от условий дает продукты 1,2- или 1,4-присоединения. [c.93]

В предлагаемой методике мы использовали описанный выше микрореактор (см. рис. 2) с катализатором гидрирования, расположенный между колонкой газового хроматографа и масс-спектрометром (см. рис. 1). Аналогичная система была использована ранее [7] для установления наличия двойной связи в молекулах изомерных гексенолов. Однако структурно-аналитические воз-, можности методики в этой работе не выяснялись. Хотелось бы еще раз обратить внимание на существенное достоинство такого расположения микрореактора, которое хорошо видно на примере исследования алкенов. Действительно, в этом варианте последовательность и времена выхода пиков гидрированных продуктов па хроматограмме отвечают таковым для исходных алкенов, хотя в результате реакции может получиться один продукт (это имеет место для изомерных алкенов с одинаковым углеродным скелетом, но различным положением двойной связи). Таким образом, для каждого изомерного соединения по хроматограмме может быть определено его количественное содержание в смеси, а по масс-спектру продукта превращения — его структура. Эти вопросы нельзя решать, если микрореактор расположен перед хроматографической колонкой, поскольку в этом случае все изомерные олефины с одинаковым углеродным скелетом, при гидрировании дающие один и тот же продукт, проявляются на хроматограмме в виде одного пика. [c.43]

Пример. 2-метилпентан имеет октановое число по моторному методу 73, а 3-метилпентан имеет октановое число 75. Левелл и Кемпбелл считают, что централизация молекулы увеличивает октановое число, однако это не справедливо для диметильных углеводородов, один углеродный атом которых содержит обе метильные группы. Разветвлённость самих боковых цепей в алкенах (олефиновых углеводородах) оказывает такой же эффект, как и в алканах. Положение двойной связи также и здесь имеет значение. Молекулы, которые имеют двойную связь у второго атома С и метильные группы ближе к концам прямой цепи, обладаю - большими октановыми числами, чем те, у которых метильные группы ближе расположены к центру молекулы. У алканов наблюдается обратное явление. При приближении тройной связи у алкинов (ацетиленов) к центру наблюдается, в противоположность алкенам (олефинам), повышение октанового числа. [c.240]

Па основании больпюго экспериментального материала рядом авторов сформулирована гипотеза, по которой молекулы алкенов вступают в реакции, находясь в активированном бирадикальпом состоянии. Радикал с двумя свободными валентностями получается из алкена путем разрыва связи С = С с преврао1епием двойной связи в одинарную. Эта гипотеза основана на том, что разрыв одной из двух связей требует меньшей затраты энергии, чем разрыв одинарной связи С — С. С другой стороны, полный разрыв молекулы но двойной связи в один акт невозможен, так как для такой реакции требуется значительно большая энергия, чем для разрыва простой связи. Именно иоэтому предполагается, что происходит разрьш только одной из двух связей без распада молекулы алкена с образованием бирадикала по следующей схеме [c.114]

Существует еще один аспект полярного присоединения к алкенам, который необходимо обсудить — образование электрофильными агентами неустойчивых комплексов с я-электронами двойных связей алкенов до реакции присоединения. Такого типа комплексы называют комплексами с переносом заряда, или я-комплексами. Образование комплекса циклогексена с иодом демонстрируется тем фактом, что в циклогексене иод растворяется, образуя коричневый раствор, тогда как его растворы в циклогексане окрашены в фиолетовый цвет. Коричневая окраска раствора иода в циклогексане медленно ослабевает по мере того, как происходит присоединение, причем получается трансЛ,2-дииодциклогексан. [c.170]

Приведенные выше факты объясняются наличием такого механизма, в котором один конец молекулы брома становится положительно поляризованным вследствие отталкивания я-электронов алкена и поэтому образует с алкеном л-комплекс (8) (ср. Вггбензол разд. 6.3). Затем л-комплекс расщепляется с образованием циклического бромониевого иона (9) — альтернативной канонической формы карбокатиона (10). Присоединение завершается нуклеофильной атакой оставшимся Вг- (или добавленным У ) одного из двух атомов углерода первоначальной двойной связи со стороны, противоположной бромониевому иону Вг+ с образованием лезо-дибромида (6) [c.199]

Гидрогалогенирование. Значительный интерес для синтеза галогеноалканов и изучения механизма реакции присоединения представляет взаимодействие алкенов с галогеноводородами. При гидро-гало генировании этилена и его гомологов, содержащих одинаковые заместители у атомов углерода, связанных двойной связью, получается лишь один продукт присоединения [c.62]

Р-Сультон I (или его диоксан-карбониевый ион 1а) в последнее время рассматривается как первичный продукт сульфирования алкенов [43, 46—50]. Вероятно, аналогичные продукты образуются со свободным 80з и другими комплексами серного ангидрида. Сультоны такого типа действительно были выделены при сульфировании стирола [44, 50] и ряда фторированных этиленов (см. табл. 2.8). Несмотря на то что бутен-1 и д.тгинноцепочечные алкены с концевой двойной связью образуют -сультоны при сульфировании в жидком сернистом ангидриде [185] или в отсутствие растворителя [31а], попытка получить сультон при сульфировании этилена закончилась неудачно — был получен полимерный сультон по реакции типа (2-9). р-Сультоны очень реакционноспособны и нестаби.пьны и могут образовывать один или несколько продуктов различного типа, как это показано на схеме, в зависимости от различных факторов (соотношения реагентов [48], температуры [47, 327], метода последующей обработки продукта [48], степени полимеризации применяемого серного ангидрида и содержания в нем влаги [100,121]. Продолжительное время реакции (при низкой температуре) или высокая температура (короткое время реакции) благоприятствуют образованию сульфонатов типа V [454]. В случае алкенов с разветвленными цепями пространствешгые факторы, которые зависят [c.51]

Лейдлер описал аналогичную схему расчета теплот атомизации, образования и сгорания для алкенов, алкинов, ароматических углеводородов, а также спиртов и аминов. При расчете теплот атомизации алкенов для связей между углеродными атомами вводится только один новый (по сравнению с алканами) инкремент, относящийся к двойной связи. Связям С—С, смежным с двойной, приписывается тот же инкремент, что и в алканах. Связи С—Н учитываются более дифференцированно. Им присваиваются разные инкременты не только для первичных, вторичных и третичных атомов углерода, но и для атомов углерода, участвующих в обра- зовании двойной связи, для смежных с ними атомов углерода и для тех, которые более удалены от двойной связи. В последнем случае связям С—Н приписываются те же инкременты, что и, алканах. Таким образом, для алкенов используются два инкремента для связей между атомами углерода и 8 инкрементов для связей С—Н, а также учитывается различие цис- и гранс-изомеров. [c.258]

При присоединении свободного радикала по двойной алкеновой связи для образования новой связи используется только один п-элек-трон двойной связи второй тг-электрон остается неспаренным в новом радикале. Присоединение радикала происходит всегда у наименее замещенного (более гидрогенизированного) атома углерода алкена, так как при этом образуются вторичный или третичный радикал, которые более устойчивы, чем первичные радикалы, как уже отмечалось выше. Поэтому реакционная способность различных простых алкенов изменяется в ряду этилен < пропилен < изобутилен или этилен < стирол < несимметричный дифенилэтилен. [c.373]

Советскими химиками внесен весомый вклад в разъяснение тонкой и запутанной области стереохимических превращений, происходящих при присоединении солей ртути к циклическим алкенам и при реакциях образующихся ртутпоорганических производных алицпклнческо-го ряда. Ю. К. Юрьеву, Н. С. Зефирову и сотр. [167] в развитие их работ по химии бициклических систем в 1961 г. удалось осуществить один из немногих случаев присоединения по двойной связи остатков ОК и HgX в г ыс-положения друг к другу, что было изящно подтверждено применением ртутной соли тринитрометана [168]. Показано также влияние координации иона ртути с уже существующими в молекуле группами на стереохимию присоединения в этих системах. [c.120]

Алканы и циклоалканы окисляются сравнительно трудно высокая температура, необходимая для инициирования реакции, обусловливает распад образующихся гидроперекисей. Поэтому продукты реакции часто неоднородны. Предпочтительно реагирует третичный углерод. В алкенах группа ООН связывается с СНа-группой, находящейся по соседству с двойной связью (аллильное положение), как уже отмечалось выше. В ароматических углеводородах группа ООН входит в боковую цепь, связываясь с СН- или СНа-группой, соседней с ядром. Один пример приведен в главе автоокисление алкенов в качестве другого примера приведем автоокисление тетралина, протекающее особенно легко [c.500]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология