Электрофильное замещение ацетанилида

Исходным соединением для синтеза сульфаниламидов служит анилин. Приведем в качестве примера схему синтетической получения из анилина одного из самых простых сульфаниламидных препаратов — белого стрептоцида (сульфаниламида, рис. 6.2). Вначале анилин превращают в ацетанилид, чтобы защитить аминогруппу (стадия 1). На следующей стадии ацетанилид подвергают сульфохлорированию сульфохлорирование — одна из разновидностей реакции сульфирования, протекает по механизму электрофильного замещения и приводит преимущественно к пара-томеру. На третьей стадии полученный сульфохлорид обрабатывают аммиаком, при этом происходит нуклеофильное замещение галогена на аминогруппу. Используя на [c.216]

По подобной причине реакция анилина с хлорангидридом кислоты дает амид, а не продукт замещения в кольце (разд. 7.3,Б). Обычно с помощью этой реакции уменьшают реакционную способность анилина в электрофильном замещении. Ацетамидная группа (СНзСОНН—) обладает меньшей элек-тронодонорной способностью, чем аминогруппа, поскольку карбонильный заместитель уменьшает действенность неподеленной пары на азоте. Так, при бромировании ацетанилида (Ы-фенил-этанамида) образуется смесь 2- н 4-монобром пропзводных (рис. 7.15, а). Кроме того, реакция ацетанилида с хлорсульфо-новой кислотой служит полезным методом введения в ароматическое кольцо сульфонильной группы — важная стадия синтеза сульфаниламидных лекарственных препаратов (рис. 7.15, 6). [c.155]

Бромирование ацетанилида протекает весьма легко, так как, несмотря на рассеивание + С-эффекта азота, неподеленная пара электронов азота в значительной степени сопряжена с бензольным ядром. Рассмотрение пространственных моделей бензолактамов дает возможность сделать вывод, что при п = 2 возможно копланарное расположение осей неподеленной пары электронов азота и л-облаков бензольного ядра. Поскольку полиметиле-новая цепочка проявляет - /-эффект, реакция электрофильного замещения по сравнению с ацетанилидом облегчена. Однако, как видно из моделей, по мере увеличения числа метиленовых групп происходит все больший вывод оси неподеленной пары электронов азота из копланарности с осью л-облака. Это приводит к уменьшению 4- С-эффекта азота и, следовательно, скорости бромирова-ния [46] [c.94]

Необходимо сделать два замечания. Во-первых, если в бензольном кольце уже находятся несколько заместителей, то направление дальнейшего присоединения определяет тот из них, который является более сильным донором электронов. Во-вто-рых, для того чтобы уменьшить возможность замещения при атоме азота, ароматические амины обычно перед проведением замещения превращают в ацетанилиды. Это также понижает активность кольца по отношению к электрофильному замещению. Ниже приведено несколько примеров, которые помогут читателю понять применение этих правил [c.21]

NH O H3, — NH3 на направление и скорость электрофильного замещения в бензольном кольце. Сравните отношение анилина и ацетанилида к действию а) брома в полярном растворителе [c.153]

В реакциях электрофильного замещения орто- и особенно пара-положения ацетанилида легко атакуются. Чтобы получить только орто-произцодное, надо блокировать параположение с помощью группировки, которую можно было бы позднее элиминировать. [c.60]

Приведите строение всех возможных а-ком-нлексов (предельных структур и мезоформул) для реакций электрофильного замещения (5 2) а) нитробензола, б) ацетанилида. Объясните, в чем состоит различное ориентирующее действие заместителей. [c.157]

Попытки провести корреляции по тину корреляций Гамугета [44] выявили большое число соединений, не поддающихся такой обработке. Эти многочисленные неудачи [45] ясно показали, что энергии активации являются не единственными факторами, определяющими направление атаки при электрофильном замещении. Особое место среди неудачных попыток корреляций занимает нитрование ге-метоксиацетанилида в водной уксусной кислоте. Величины ст-констант (стснзо = —0,268 Стснзсокн = —0,015 [46]) говорят о том, что нитрование должно идти в орто-положение относительно метоксигруппы. На самом же деле решающая роль в ориентации принадлежит ацетамидной группировке и основной продукт реакции — 4-метокси-2-нитро-ацетанилид (выход 79%) [47]. [c.16]

Очень интересно также и то, что при таких реакциях нитрозо-ацетанилида с СеНзН всегда имело место пара-замещение, даже в тех случаях, когда Н представляло собою столь различные группы, как СНз, С1, N 2 и СНО [38]. Эти, а также ранее представленные факты, касающиеся реакций диазобензол-основания, ясно показывают, что, когда в качестве реагирующих веществ в реакции частвуют свободные радикалы, мы можем ожидать, что вступающий заместитель будет подвергаться иному ориентирующему влиянию, чем при электрофильном или нуклеофильном замещении ионами [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология