Сульфохлориды получение

Соли высокомолекулярных сульфокислот, получаемые в результате сульфохлорирования парафиновых углеводородов и щелочного омыления сульфохлоридов, гигроскопичны, т. е., находясь на воздухе, они поглощают влагу и постепенно растекаются, превращаясь в продукты, похожие на консистентные смазки. Соли сульфокислот, получаемые из. высокомолекулярных парафиновых углеводородов, обладают также прекрасной растворимостью в воде. Исследование растворимости и гигроскопичности химически индивидуальных синтетически полученных натриевых солей изомерных сульфокислот позволяет установить следующее. [c.414]

При облучении ультрафиолетовым светом чистого сульфохлорида парафинового углеводорода, полученного синтетическим путем, происходит отщепление двуокиси серы с образованием алкилхлорида. В результате осуществляется реакция десульфирования (обессеривание) сульфохлоридов, протекающая аналогично при нагревании [c.365]

Теоретически дл,Я получения сульфохлорида требуются одинаковые объемные количества углеводорода, двуокиси серы и хлора. Если придерживаться этого соотношения, то наряду с моносульфохлоридом образуются заметные количества дисульфохлорида, в то время как соответствующая часть исходного углеводорода остается неизменной и уходит с отходящими газами. В качестве побочной реакции наблюдается также замещение атомов водорода хлором в молекулах углеводорода и сульфохлоридов. [c.393]

Смесь чистого сульфохлорида с сульфохлоридом, полученным из дифенилсульфона, при плавлении не дала депрессии. [c.25]

Как вытекает из предыдущего, алифатические сульфохлориды,. получаемые сульфохлорированием высокомолекулярных парафиновых углеводородов, прежде всего пригодны для получения моющих, смачивающих, пенообразующих и эмульгирующих веществ, а также смазывающих, оживляющих (авиважных), флотационных и облагораживающих средств и для получения вспомогательных материалов (в широком значении этого слова) для текстильной промышленности. Кроме того,, из них могут быть получены также вспомогательные материалы для бумажной, кожевенной промышленности и производства пластмасс. [c.428]

Как уже упоминалось, ректификацией можно отделить только сульфофториды, полученные из чистых углеводородов. При сульфохлорировании углеводородных смесей разгонкой невозможно добиться полного разделения сульфохлоридов. [c.378]

X. ПОЛУЧЕНИЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ СУЛЬФОХЛОРИДОВ ДРУГИМИ ПУТЯМИ, КРОМЕ СУЛЬФОХЛОРИРОВАНИЯ [c.381]

Получение пропан-2-сульфохлорида [40]. 3250 частей [c.381]

Примечание. 1,4-Хлорнафталинсульфокислота и и-бромбензолсульфокислота готовились из сульфохлоридов, полученных соответственно с т. пл. 94 и 76°, а затем омыленных в водно-спиртовом растворе с последующим упариванием досуха л-хлор-бензолсульфокислота —сульфированием хлорбензола. Сульфосалициловая кислота при- [c.885]

При получении эфира часто наблюдается образование эмульсий, ибо щелочь может повести к омылению сульфохлорида в соль сульфокислоты, которая, как уже упоминалось, является отличным эмульгирующим средством. Такое образование эмульсии сильно затрудняет дальнейшую переработку, но если проводить этерификацию в присутствии аммиака и аминов, то можно совершенно избежать образования эмульсии. Аммиак при этом не вызывает омыления и не приводит к образованию амидов. [c.418]

В качестве примера рассмотрим экстрагирование продукта сульфохлорирования когазина И, выкипающего в пределах 230—320°. Речь идет о смеси сульфохлорид — углеводород, полученной при сульфохлорировании до 50%-ного превращения (т. е. соотношение сульфохлорид [c.406]

Прежде чем остановиться более подробно та промышленно важных способах переработки сульфохлоридов в моющие средства, необходимо привести некоторые общие сведения о капиллярно-активных свойствах солей сульфокислот. Это необходимо для более ясного понимания тех мероприятий, которые необходимы для получения из парафиновых углеводородов высококачественных видов сырья для моющих средств. Здесь, а также во втором томе будет уделено много внимания получению капиллярно-активных веществ. [c.408]

Схема установки для промышленного получения сульфохлоридов была уже рассмотрена нами выше (см. стр. 400). [c.415]

Развитие этой интересной области пока еще не закончено. Область переработки и применения сульфохлоридов, а также получаемых из них сложных эфиров, амидов, сульфоновых и сульфиновых кислот представляет собой обширный отдел химической технологии алифатического ряда. Уже к настоящему времени материалы патентной литературы исключительно обширны. Рассмотрение других предложений, помимо уже приведенных, до получения соответствующих промышленных результатов было бы пока нецелесообразным. [c.428]

Важнейшей областью применения сульфохлоридов высокомолекулярных парафинов, несомненно, является производство моющ,их средств. Материалы, относящиеся к применению солей сульфокислот, для получения мыльных порошков, для тонких и грубых сортов белья и инструкции по получению их описаны с специальной литературе [79]. [c.428]

X. Получение алифатических сульфохлоридов другими путями, кроме сульфо хлорирования. ............... [c.619]

Продукты реакции охлаждают и направляют на нейтрализацию или рециркуляцию. На одной из установок (при степени конверсии 70%) был получен продукт, состоявший из 82% сульфохлоридов и 18% непрореагировавшего сырья 30—50% сульфохлоридов являются полисоединениями. [c.344]

Изопарафины, содержащие третичный атом углерода, могут реагировать с х юрсульфоновой кислотой. Алифатические сульфокислоты легко можно получить через сульфохлориды, полученные в свою очередь через хлористый сульфурил. [c.312]

Факт образования ангидрида, но являясь достаточным доказательством того, что кислота представляет собой мс-соединепие, все же дает некоторое основание выдвинуть такое предположение. Указанный сульфохлорид получен такиш из днхлоргидрина путем ряда следующих превращений [c.194]

Соли алкилсульфокислот с достаточно длинной парафиновой цепью например, С12—С20) обладают выдающимися поверхностно-активными и моющими свойствами. Исходным материалом для сульфохлорирования с целью получения соединений с подобной длинной углеродной цепью может служить когазин II, который получается при синтезе по Фишеру и Тропшу в любом количестве. На этой основе может быть организовано массовое производство синтетических продуктов, применяемых в текстильной промышленности, и продуктов, служащих в качестве сырья для изготовления моющих средств. В случае низкомолекулярных сульфохлоридов реакция омыления играет меньшую роль. [c.384]

Различные алифатические сульфохлориды, полученные в результате свободнорадикального цепного сульфохлорирования парафинов по реакциям типа (3.1) и (3.4), при 150° С гладко пролращаются в алкилгалогениды [2,76] и SO, по одинаковому общемл механнзлгу [17, 21] [c.371]

Кроме органических кислот, фосфорной кислоты и азотной кислоты, нйтроспирты можно этерифицировать с ароматическими и алифатическими сульфокислотами. Получение эфира с ароматическими сульфокислотами происходит путем взаимодействия спирта с арилсульфо-хлоридами в присутствии пиридина [182]. Алифатические сульфохлориды лучше всего реагируют в присутствии газообразного аммиака [183]. Эфиры нитроалкил- и амилсульфоновой кислоты применяются в качестве мягчителей. [c.335]

Последнюю реакцию в отличие от сульфохлорирования обозначают термином хлорирование в углеродной цепи . Эта реакция может быть в молекуле исходного материала, еще не замещенной сульфохлорид-группой, что ведет к образованию хлористого алкила. Но реакция эта может протекать также и с уже образовавшейся молекулой сульфохлорида с получением хлорсульфохлоридов. С другой стороны, хлористый алкил, полученный в результате хлорироваипя углеро дной цепи, может подвергнуться сульфохлорированию, что снова дает хлорсульфожло-риды. [c.361]

На практике реакция ведется таким образом, что в сульфохлори-руемый углеводород, помимо хлора и двуокиси серы, вводят инертный газ, как, например, углекислоту или азот, который сначала пропускают через промывную колбу, содержащую тетраэтилсвинец. При этом инертный газ увлекает с собой в реагирующую жидкость некоторые небольшие количества тетраэтилсвинца. При 0° давление пара тетраэтилсвинца составляет 0,047 мм рт. ст., при 25°—0,377 мм рт. ст. При употреблении чистого углеводорода, чистых (црежде всего- не содержащих кислорода) хлора и двуокиси серы для получения 1 моля сульфохлорида требуется приблизительно 0,05 г тетраэтилсвинца. [c.369]

Однако получение очень чистого когазина достаточно сложно. Перегонку под вакуумом после первичной химической очистки необходимо проводить в потоке очень чистого азота (очищенного от кислорода), потсаду что даже небольшое количество кислорода, которое еще имеется в техническом азоте при температуре перегонки 100—130°, может служить поводом для образования небольшого количества перекиси, которая позднее при сульфохлорировании будет играть роль катализатора. Если вакуумную дистилляцию проводить, используя воздух в качестве вспомогательного газа, то в 1 л когазина II может содержаться до 60 мг кислорода (полученного в результате разложения перекиси водорода). С таким когазином II можно получать в темноте сульфохлориды, которые содержат большое количество хлора в углеродной цепи. Прн этом интересно то, что повышение температуры примерно до 70 ° благоприятствует сульфохлорированию. При более высоких температурах, вероятно, вследствие начинающейся реакции десульфцрования выдвигается снова на передний план хлорирование в углеродной цепи. В табл. ПО даны результаты, полученные Кронели-ным с сотрудниками при сульфохлорировании в темноте упомянутого выше когазина, содержащего перекись [25]. В 200 см когазина вводили при различных температурах каждую минуту по 1 л хлора и 1,5 л двуокиси серы. [c.370]

Продукт, полученный в результате полусульфохлорирования н-додекана и содержащий 7-1 % гидролизующегося хлора, был практически полностью освобожден от нейтрального масла (додекана и хлор-додекана) перегонкой с водяным паром в вакууме. Смешиванием остатка с пятикратным количеством петролейного эфира и охлаждением до —35° было выделено около 15% дисульфохлорида. Следовательно, при полусульфохлорировании н-додекана сульфохлорид состоит приблизительно на 85% из моносульфохлорида н приблизительно на 15% из дисульфохлорида. [c.378]

Наиболее важными в промышленном отношении путями переработки высокомолекулярных парафиновых сульфохлоридов до сих пор являются омыление щелочами с образованием растворимых в воде солей сульфокислот, обладающих прекрасными смачивающими, моющими и эмульгирующими свойствами далее получение эфиров при взаимодействии фенолов с алифатическими спиртами с образованием лрильных или алкильных эфиров сульфокислот, являющихся очень хо- [c.407]

Сульфофториды оказываются термически поразительно устойчивыми и резко отличаются в этом отношении от сульфохлоридов. Они могут быть поэтому с успехом использованы для разделения термически малоустойчивых сульфохлоридов. Так, например, октан-2-сульфохлорид [36] при получении из 2-октилтиоцианата был выделен в виде октан- [c.378]

Для детального рассмотрения превращения сульфохлоридов в сульфофториды и разделения их перегонкой приведем пример. 500 г додеканполусульфохлорида, содержащего 7,1% гидролизующегося хлора, полученного полусульфохлорированием чистого индивидуального додекана, вводится по каплям при 70—80° в течение 2 /г часов при [c.378]

Если чистые индивидуальные парафиновые углеводороды, как м-додекан, тетрадекан, гексадекан, октадекан или 10—20°-ные фракции когазина II, подвергнуть сульфохлорированию до примерно 50%-ной степени превращения (полусульфохлорирование), полученные полу-сульфохлориды омылить разбавленным раствором едкого натра, отде- пить нейтральное масло от раствора соли сульф.окислоты, а остаток масла извлечь пентаном, то после выпаривания и сушки получают соли сульфокислот в твердом состоянии. Такие соли сульфокислот полностью очищены от нейтрального масла (нейтральное масло сильно ухудшает капиллярно-активные свойства). Их можно с успехом применять для систематического исследования зависимости капиллярной активности [c.410]

В приведенном ниже примере описывается десульфирование высокомолекулярного парафинового сульфохлорида [47]. 1000 г смеси додеканмоносульфохлоридов (полученной сульфохлорированием н-додекана с последующей очисткой от непрореагировавшего углеводорода перегонкой с водяным паром в вакууме и от ди- и полисульфохлоридов— осаждением пентаном при —35°) с содержанием 13,25% гидролизующегося хлора (теоретически 13,20%) растворяли в 2000 мл ксилола и кипятили с обратным охлаждением в течение 16 час. Температура при этом поддерживалась примерно 144°. По окончании -выделения сернистого газа ксилол перегоняли при давлении 500 мм рт. ст. в колонке высотой 1 м с кольцами Рашига. [c.387]

Совершенно ясно, что не все соли сульфокислот с различной длиной углеродной цепи обнаруживают одинаковые капиллярно-активные и моющие свойства. Интересно, поэтому выяснить зависимость между капиллярной активностью и длиной цепи. Так как при сульфохлориро-в. нии образуются все теоретически возможные изомерные сульфохлориды, то очень существенно также выяснить зависимость капиллярно-активных свойств солей сульфокислот, полученных гидролизом, от положения сульфогруппы в молекуле. [c.410]

Способ получения мерзолята -30. Другой способ получения солей сульфокислот из высокомолекулярных парафиновых сульфохлоридов представлен на рис. 76. [c.416]

Если примириться с несколько большим содержанием дисульфими-дов в товарном продукте, то реак-Рис. 78. Схема получения сульфоами- ЦИЮ сульфамидирования МОЖНО про-дов взаимодействием парафиновых водить В присутствии соответствую-сульфохлоридов с аммиаком. щ х растворителей и без давления. [c.420]

Если сульфохлорировать мепазин до степени превращения 3—5% и затем омылить образовавшийся сульфохлорид в сульфоновую кислоту, последнюю можно отделить от 95%-ов непрореагировавшего углеводорода, использовав ее растворимость в воде. Молекулярный вес кислоты, полученный таким способом (определен титрованием), значительно выше того, который получается расчетом, если положить в основу средний молекулярный вес исходной смеси углеводородов (Лзингер). Это еще раз отчетливо показывает, что вначале прн малых степенях превращения по изложенным выше причинам происходит бол-ее или менее избирательное воздействие на парафины с длинной цепью. [c.586]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.103 , c.123 , c.570 , c.673 , c.674 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.103 , c.123 , c.570 , c.673 , c.674 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.443 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология