Ацетанилид, реакция с хлором

Аминогруппа, так же как и гидроксил, облегчает хлорирование ароматического ядра ароматические амины, как правило, чрезвычайно легко вступают в реакцию с галоидами. Для проведения простого хлорирования реакцию необходимо вести с ацетильными производными данного амина. При хлорировании ацетанилида образуется наряду с некоторым количеством о-хлоранилида, главным образом, р-хлоранилид при дальнейшем действии хлора получается [c.317]

Лонг и Олсон [L38] изучали обмен хлор—хлор-ион методом конкурирующих реакций. В раствор 0,06 М ацетанилида в приблизительно 1 М серной кислоте, содержащий 0,15 М меченого хлор-иона, вводили газообразный хлор в количестве, достаточном для немедленного осаждения одной пятой ацетанилида в виде хлорацетанилида. В пределах точности опыта, составляющей около 1°/q, удельные активности хлор-ионов и хлорацетанилида были равны. Исходя из естественного предположения, что гетерогенный обмен после осаждения должен быть ничтожно малым, можно сделать вывод, что обмен, произошел полностью еще до хлорирования. [c.29]

Детали этого превращения оставались не изученными, однако, в последнее время в нашей лаборатории предприняли попытку выяснить механизм данного взаимодействия и проследить влияние заместителей бензольного ядра в 2-хлор-ацетанилиде и диметиланилине на кинетические параметры реакции. [c.867]

В своей первой работе Ортон и Джонс показали, что в водном растворе уксусной кислоты при концентрации последней менее 65% скорость изомеризации N-хлорацетанилида меньше скорости С-хлорирования ацетанилида хлором. Это свидетельствует о том, что обш ая скорость процесса, по крайней мере частично, определяется скоростью реакции (1). Участие внутримолекулярной реакции (4) в обш ем процессе привело бы к тому, что общая скорость изомеризации стала бы больше скорости хлорирования. Впоследствии Сопер [4] показал, что в воде в качестве растворителя реакция (1) становится полностью лимитирующей скорость, причем скорость изомеризации N-хлорацетанилида в присутствии соляной кислоты точно равна скорости образования хлора. Ортон, Сопер и Уильямс [5] установили, что для некоторых замещенных в кольце ацетанилидов, а именно о-, м и и-хлорацетанилидов, и-бромацетанилида и ацето-о- и ацето-и-толуидинов, можно измерить скорости реакций (2) и (3) в данном растворителе скорость реакции (1) в 40%-ной водной уксусной кислоте по сравнению со скоростями реакций (2) и (3) пренебрежимо мала. Далее, было показано, что если исходными веществами служат ацетанилид и хлор, то в любой момент времени соотношение между выходами N- и С-хлорированных продуктов постоянно. Это удовлетворяет критерию Вегшейдера для двух одновременно протекающих реакций одинакового порядка. Одновременно протекают реакции (2) и (3), однако реакция (2) отличается тем, что за ней следует реакция (4). Таким образом, в случае реакции Ортона перегруппировка хлорамина в гидроксилсодержащем растворителе осуществляется по межмолекулярному (1) — (2) — (3), а не внутримолекулярному (4) механизму. [c.740]

Некоторые из описанных методов синтеза хинолинов и изохинолинов связаны с одновременным образованием двух связей С-С. 2-Арилхинолины можно получить при реакции оснований Шиффа с эфирами енолов в присутствии трифлата итгербия(П1) [127]. 2-Хлор-З-формилхинолин легко образуется при взаимодействии ацетанилида с фосфорилхлоридом и диметилформамидом [128]. Для синтеза изохинолинов также может быть использована реакция эфиров арилуксусных кислот с нитрилом и ангидридом трифторметансульфоновой кислоты [129]. [c.189]

Из этих фактов ясно, что хлораминовая перегруппировка происходит в две стадии вначале в результате обр1атимой реакции N-хлораце-танилида с соляной кислотой образуется хлор, который далее реагирует с ацетанилидом, вступая в ароматическое кольцо в соответствии с правилами ориентации [c.583]

Хлористый водород является специфическим катализатором миграции хлора в N-хлорацетанилиде, которая приводит к получению п-хлорацетанилида. Другие кислоты тоже катализируют превращение (но не перегруппировку) N-хлор-ацетанилида с бромистым водородом получаются о- и п-бромацетанилиды, а с йодистым водородом - аналогичные йодпроизводные. Было доказано, что в реакции, катализируемой хлористым водородом, образуется свободный хлор (который удается удалить из раствора током воздуха). Таким образом, реакция протекает через несколько элементарных стадий, первой из которых является окисление хлористого водорода положительным хлором хлорамина, а второй — нормальное алектрофильное хлорирование бензольного ядра (X. Дж. Ортон, 1912 г.) [c.550]

До 1909 г. перемещение галогена из боковой цепи в ядро, примером которого служит приведенная реакция, относили к чисто внутримолекулярным перегруппировкам. Но в 1909 г. Ортон и Джонс [2] развили иной взгляд на эту реакцию, согласно которому сначала происходит обратимый ацидолиз N-хлорсоединения с образованием ацетанилида и элементарного хлора, а затем элементарный хлор атакует ацетапилид по обычной схеме С-хлорирования ароматических соединений [c.739]

Ричардсон и Сопер [7] привели следующее подтверждение ионной интерпретации механизма Ортона. Они исследовали кинетику превращения К-хлор-ацетанилида в о- и п-бромацетанилиды под действием бромистого водорода в сильно разбавленных водных растворах и при условиях, в которых определяющей скорость оказывается реакция (1). Реакция (1) в данном случае ведет к образованию хлористого брома, а реакция (3) бромирования ароматического кольца с выделением соляной кислоты протекает мгновенно. [c.741]

Реакция протекает даже еще легче с галоидангидридами галоидзамещенных кислот. Кункелль получил с отличным выходом /г-хлор-ацетилацетанилид, С1 СНз СО С Н N11 СОСНз (т. пл. 212°), из хлористого хлорацетила и ацетанилида с хлористым алюминием и сероуглеродом. Очевидно, при ацилировании незамещенного ацетанилида входящая группа направляется в тг / м-положение по отношению к апетаминогруппе [884]. [c.360]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология