Анилин реакционная способность

Заместители первого рода (—ОН, —МНз, алкильные группы) увеличивают реакционную способность ароматического ядра и позволяют проводить сульфирование в более мягких условиях и получать большее число продуктов. Так, можно сульфировать анилин 96%-НОЙ серной кислотой. [c.316]

Снизить реакционную способность аминогруппы в анилине и ввести в молекулу меньшее число атомов брома удается, если предварительно защитить аминогруппу действием уксусного ангидрида. Замещение одного атома водорода на электроноакцепторную ацильную группу заметно снижает +М-эффект ато- [c.377]

В щелочной среде электрофильная реакционная способность формальдегида определяется только наличием дефицита электронной плотности на атоме углерода его карбонильной группы, поэтому в реакцию гидроксиметилирования вступает меньшее число ароматических соединений, чем в реакцию хлорметилирования. Так, в реакцию хлорметилирования помимо фенола и его эфиров вступают бензол и его гомологи и даже хлорбензол, тогда как реакцию гидроксиметилирования удается осуществить только в случае анилина и Л ,Л -диалкил-анилинов, фенола и его эфиров. [c.396]

Охарактеризуйте влияние заместителей в кольце первичного ароматического амина на константу скорости диазотирования. Следующие амины расположите в порядке возрастания их реакционной способности а) анилин б) п-броманилин в) л-толуидин г) л<-метоксианилин д) 2,4,6-тринитроанилин. [c.161]

Ориентанты первой группы, увеличивая электронную плот ность бензольного ядра, усиливают его реакционную способность и направляют заместители в орто- и пара-положения. Действительно, толуол, фенол, анилин легче сульфируются, нитруются, галоидируются, чем сам бензол. При этих реакциях получаются по преимуществу орто- и пара-изомеры. [c.445]

Реакционная способность основания, участвующего в аминолизе (или аммонолизе), растет по мере увеличения его основности, но падает с ростом разветвленности амина. Таким образом, максимальной реакционной способностью обладают первичные амины с неразветвленной цепью. (Подумайте, какой из двух аминов — анилин или бензиламин — более активен при аминолизе ) [c.86]

В ЭТОМ заключается сходство пиррола с ариламинами, которые реагируют с электрофилами чрезвычайно легко. По реакционной способности к электрофильным агентам пиррол близок анилину и намного превосходит бензол, а в смысле устойчивости в реакциях нуклеофильного присоединения или замещения мало отличается и от бензола, и от анилина. [c.244]

Пиррол — более реакционноспособное соединение, чем бензол, что обусловлено вкладом относительно устойчивой структуры III, В структуре III каждый атом имеет октет элект.ронов положительный заряд рассредоточивается вследствие обобществления всех четырех пар электронов. Не случайно, что пиррол по реакционной способности напоминает анилин высокая активность обоих этих веществ определяется способностью атома азота обобществлять четыре пары электронов. [c.1021]

Изучение реакционной способности 2,4-дихлор-1,5-нафтиридина по отношению к нуклеофильным реагентам позволило установить ярко выраженное предпочтительное замещение атома хлора в положении 2 на аммиак, гидразин н воду (водн. соляная кислота) [62[. Однако в случае анилина и бензиламина 2,4-диаминопроизводные были получены даже в тех случаях (с анилином), когда расходовалась только половина молярного эквивалента амина. [c.179]

Основное внимание нами уделено процессам фторирования ароматических и гетероциклических соединений под действием реагентов класса гипофторитов - перфторалкилгипофторитов. Бензол дает фторбензол, а толуол фторируется в цикл и в боковую цепь [42]. Фторирование производных бензола протекает довольно гладко. Так, анилин и его М-заме-щенные при О °С за 2 ч дают о- и и-фторанилины с выходом свыше 60% [6]. Апротонные неполярные растворители увеличивают долю орто-изомеров. Для Ы-замещенных анилина реакционная способность определяется характером заместителя при атоме азота. Был выявлен следующий ряд активности [c.160]

Реакционную способность кольца в анилинах можно понизигь, сс и изменить характер аминогруппы, например, проацетияировать ее [c.141]

Положительным концом диполя являются гетероатомы, передающие для образования ароматической системы по одной паре р-электронов, а отрицательным — углеводородная часть гетероцикла. Поэтому ароматическое кольцо в этих соедине ниях имеет большую электронную плотность, чем бензол. По реакционной способности к бензолу наиболее близок тиофен в этом отношении его можно сравнивать с нафталином и ант раценом. По реакционной способности пиррол и фуран превос ходят даже фенол и анилин. [c.352]

Напротив, заместители, имеющие -М- и -/-эффекты (N02, N), понижают реакционную способность аминогруппы. л-Нит-роанилин как основание в 90 раз слабее анилина (влияние [c.433]

Реакционную способность кольца в анилинах можно понизить, ес ш изменить характер аминогруппы, например, проацетилировать ее [c.141]

В гетероциклических системах различные положения тоже неэквивалентны и к ним применимы такие же правила ориентации, как и к другим циклическим системам. Замещение в фу-ране, тиофене и пирроле направляется главным образом в положение 2 и идет быстрее, чем в бензоле [64]. Пиррол особенно активен, его реакционная способность приближается к реакционной способности анилина и фенолят-иона. В случае пиридина [65] атака происходит не на само свободное основание, а на его сопряженную кислоту — ион пиридиния [66]. Положение 3 обладает наивысшей реакционной способностью, но общая активность пиридина значительно ниже, чем бензола, и аналогична нитробензолу. Однако в положение 4 пиридина можно вводить группы косвенным путем, проводя реакцию с соответствующим Н-оксидом пиридина [67]. [c.324]

Бирадикальный характер триплетных молекул обусловливает протекание реакций с отрывом атомов водорода. Так, при импульсном фотолизе 2-нафтола в присутствии пиридина образуется наф-токсильный радикал в результате переноса атома водорода с триплетного состояния 2-нафтола к пиридину. При импульсном фотолизе эозина в присутствии анилина, резорцина, 2-нафтола и других наблюдается образование анион-семихиноновых радикалов эозина и углеводородных радикалов. Свойства и реакционная способность молекул в триплетном состоянии во многом зависят от характера распределения электронной плотности в возбужденной молекуле. [c.160]

Оцените реакционную способность п- и лг-замещенных бензоилхлорндов [R = Fa, Ы(СНз)2] в реакциях а) с водой в 95 % ацетоне при О С, б) с метиловым спиртом при О С, в) с анилином в бензоле при 25 С. [c.247]

Ориентанты второй группы, оттягивая на себя электронные облака бензола, уменьшают реакционную способность бензольного ядра-, они допускают вступление групп преимущественно в мета-положение. Такие производные бензола, как нитробензол, бензолсульфокислота, бензойная кислота, более устойчивы к химическим воздействиям, чем сам бензол (и особенно фенол, анилин и др.) при реакциях с электрофил ьными заместителями получаются преимущественно мета-изомеры. [c.445]

Пятичлеиные ароматические гетероциклические соединения, такие, как. фуран, тпофен п пиррол, галогепнруются, нитруются и сульфируются совершенно так же, как и другие ароматические соединения. Они, как правило, гораздо реакционноспособнее бензола и сходны по своей реакционной способности с фенолом и анилином (гл. 22 и 23) поэтому для электрофильного замещения в ряду гетероциклических соединений часто не требуются сильные катализаторы, как для замещения в бензоле. Так как и пиррол, и фуран разлагаются в присутствии протонных кислот, для них необходимы несколько-иные условия проведения обычных реакций. В реакции сульфирования в этих случаях источником 30,, вместо дымящей серной кислоты служит комплекс, образуем .1Й пиридином и 80 в качестве нитрующего агента можпо применить ацетилнитрат. [c.633]

В одной из первых работ по изучению относительной реакционной способности хлорангидридной и сульфонилхлоридной групп в ДХА 3-СБК было показано что при проведении реакции ДХА 3-СБК с анилином в толуоле процесс протекает ступенчато [c.317]

Анилинохиназолин [99]. Вначале из антраниловой кислоты и формамида получают 4-хиназолон [100]. Действием оксихлорида фосфора его превращают в 2-хлорхиназолин с последующим нуклеофильным замещением атома хлора на анилин. Пример простого синтеза гетероцикла и реакционной способности а-галогензамещенного соединения. [c.395]

С целью подтверждения этого проведены опыты с бромбензо-лом, анилином и тиофеном. Как показали опыты, анилин и бром-бензол не обнаружили заметной реакционной способности, а тио-фен оказался реакционноспособным как с КУ-1, так и с КУ-2. Последний, как и следовало ожидать, был активнее. [c.121]

Известны три общих метода введения галогена в ароматическое соединение с помощью электрофильного реагента. Такими реагентами, в порядке увеличивающейся реакционной способности, являются 1) молекулярный галоген 2) молекулярный галоген в присутствии катализатора, такого как галогениды иода, олова(IV), железа (III), сурьмы(V) и алюминия 3) положительно заряженный галоген, обычно связанный с носителем, например ионом хлорноватистой кислоты. Выбор одног из этих методов зависит от нуклеофильности ароматического субстрата. Так, хотя хлор или бром реагируют с бензолом в полярных или кислых растворителях, однако реакция проходит очень медленно для завершения реакции между хлором и бензолом требуется несколько дней. С другой стороны, реакция брома с анилином протекает настолько быстро, что ее можно проводить в разбавленных водных растворах при комнатной температуре. Но даже в этих условиях невозможно прекратить реакцию раньше, чем образуется 2,4,6-триброманилин. Это обусловлено, в основном, тем, что каждый из промежуточно образующихся броманилинов является более слабым основанием, чем предыдущий, и поэтому менее способен к протонированию. Для удобства дальнейшее изложение разделено на три части, в которых будут обсуждены реакции фторирования, хлорирования и бромирования, иодирования. [c.375]

Анилин, вопреки ожиданиям, сульфируется с трудом, концентрированной H2SO4 при 200 °С. Это связано с особенностями механизма реакции. В отличие от НН2-группы, активирующей (повышающей реакционную способность) ядро аренов, МН,-группа, образующаяся в концентрированной H2SO4, сильно его дезактивирует. Поэтому реакция направляется по пути образования сульфамида Аг—МН—S0—ОН, который изомеризуется в [c.527]

Акрилонитрил реагирует с различными производными аммиака, имеющими не менее 1 атома водорода у атома азота. В эту реакцию вступают гидроксиламины, гидразины, алифатические и гидроароматические амины, первичные и вторичные ароматические амины и полиамины [40, 41]. Наиболее реакционноспособными аминами являются пиперидин и морфолин. Диэтиламин является наиболее реакционноспособным алифатическим амином реакционная способность других алифатических аминов уменьшается с увеличением молекулярного веса. Ароматические и некоторые гетероциклические амины реагируют только в присутствии катализатора. Например, анилин реагирует при 180° в присутствии сернокислой меди, в то время как карбазол энергично реагирует в присутствии гидроокиси триметилбензиламмония [42]. [c.22]

При этом кислота-катализатор регенерируется. Первичные амины, отличающиеся большей реакционной способностью, чем анилин, например, а-нафтипамин, реагируют с солями диазония в уксуснокислом растворе, образуя продукт замещения водорода в ароматическом ядре, подобно третичным аминам, и дают сразу азокрасители, а не диазоаминосоединения. [c.138]

При сравнении реакций с элекгрофилами пиррола и анилина легко обнаружить сходство их реакционных способностей [c.305]

В то же время главное алифатическое свойство, а именно легкость реакции замещения с нуклеофильными реагентами, например гиДроксильным ионом, аммиаком и аминами, может быть результатом переходного резонансного состоя-ния структур типа ХИ1, которое возникает вследствие понижения энергии активации. Реакция хлористого пикрила с такими слабыми нуклеофильными реагентами, как вода, является совершенно аналогичной [116]. Применение кислотного катализа при аминолизе хлорпиримидинов доводит этот эффект до максимума, способствуя образованию структуры XIV [117]. Было установлено, что аминолиз 4-хлорпиримидина контролируется также степенью нуклеофильности реагирующего амина [118]. Так, 2-амино-4-хлор-6-метилпиримидин легко взаимодействует с анилином в соляной кислоте и только едва реагирует с более нуклеофильными реагентами—пиперидином и диэтиламином. Однако в буферных растворах при pH 10 реакция проходит легко и с двумя последними соединениями. Об алифатическом характере указанных галогенопроизводных свидетельствует также и проводимая по Фриделю—Крафтсу реакция 4-хлор-5-этоксиметил-2-метилпиримидина с бензолом, не имеющая места в менее активированном ряду пиридина [119]. Кроме того, эти соединения часто легко восстанавливаются цинковой пылью и другими мягкими восстановителями. Хотя описано много примеров частичного нуклеофильного обмена или восстановления полигалогенопиримидинов, относительная реакционная способность положений 2 и 4 (или 6) экспериментально точно не установлена по-видимому, в обоих случаях она должна быть приблизительно равной. Соотношение получаемых соединений в большей степени зависит от легкости их выделения. [c.208]

В фенилхлорфуроксане (т,пл. 66 С) реакционная способность гетероцикла заметно понижается вещество не реагирует с анилином, аммиаком и даже с гидразином при нагревании в водной или спиртовой среде [92]. [c.95]

Подробное исследование реакций взаимодействия о>-нитро-стирола с органическими основаниями было проведено Уорре-лом [184] В работе этого автора было испытано действие на ь>-нитрост1фол 40 различных органических оснований В результате исследования было установлено, что нитростирол взаимодействует со следующими основаниями анилином, п-толуидином, фенилгидразином, дифенилгидразином, р нафтил-гидразином, п-толилгидразином, семикарбазидом и пиперидином Согласно данным Уоррела, Наиболее активно взаимодействуют с нитростиролом производные гидразина Введение в молекулу ароматического амина или арилзамещенного гидразина отрицательного заместителя понижает реакционную способность основания Так, например, анилин и фенилгид-разин энергично взаимодействуют с нитростиролом, а п-хлор анилин, п-нитроанилин и п-бромфенилгидразин не образуют продуктов присоединения [c.293]

Г2. Диметиланилин. Уд. вес 0,9553 температура кипения 193,5° температура затвердевания 1,96° температура плавления 2,07°. Параположение к диметил аминной группе обладает в диметилани-лине большой реакционной способностью. Так, например, при действии на него азотистой кислоты образуется зеленый р-нитрозоди- метил анилин [c.336]

Хотя 2- и 4-аминопиридины потенциально таутомерны, они существуют главным образом в аминоформе, аналогично аминопроизводным ряда азолов (стр. 189) [94]. Однако вследствие электронного влияния на атомы С-2 и С-4 (в результате электроотрицательности атома азота ядра), химические свойства этих аминов отличаются от свойств производных анилина и 3-аминопириди-на. По своему химическому поведению 3-аминопиридины подобны типичным ароматическим аминам, например они легко диазоти-руются. Диазотирование 2- и 4-изомеров приводит обычно к соответствующим плридонам, если не соблюдены специальные меры предосторожности [101]. Соли диазония в обычных условиях выделить не удается, об их высокой реакционной способности (например, ХЬП1) может свидетельствовать быстрое нуклеофильное замещение азота водой или другими нуклеофилами. Такое поведение характерно для алифатических солей диазония. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология