Диметил циклогексаны конформация

Рост конформационной энергии в случае замещенных 3,3-диметил-циклогексанов связан с дополнительной дестабилизацией аксиальных конформаций за счет с н-1,3-диаксиального взаимодействия метильной группы и заместителя (схема 28). 2,2-геж-Диметильные группы очень [c.219]

Что же теперь можно сказать о возможной диссимметрии 1,2-диметил-циклогексанов Построим модель транс-1,2-диметилциклогексана, например в его наиболее устойчивой диэкваториальной конформации, и модель его зеркального изображения. Эти модели при наложении не совпадают и поэтому являются энантиомерами. Они не превращаются друг в друга и, следовательно, будут конфигурационными изомерами. (Если превратить одну из моделей в противоположную ей конформацию кресла, то получим не зеркалльное изображение, а диаксиальный конформер.) Таким образом, транс-1,2-диметилциклогексан можно в принципе разделить на конфигурационные энантиомеры, каждый из которых должен быть оптически активным. [c.288]

Проведем теперь конформационный анализ диметилциклогексана. Связи, расположенные по одну сторону кольца в циклогексане (в конформации кресла), чередуются у соседних атомов экваториальная (е) — аксиальная (а), —е — а— и т. д. Следовательно, в ч с-1,2-диметил-циклогексане один метил всегда аксиален, а другой экваториален. При превращении в другую возможную кресловидную конформацию аксиальная связь становится экваториальной и наоборот. Такое же положение в гране-1,3- и цис-1,4 дизамещенных. [c.499]

Стерические эффекты. Отталкивание атомов, находящихся поблизости друг от друга, создает магнитную анизотропию внешних электронных облаков атомов. В результате этого протон дезэкрапируется и резонирует в более слабом поле. Безусловно, этот факт можно использовать при изучении конморфацион-ных стереохимических проблем. Нанример, хотя циклогексан при комнатной температуре дает синглет из-за очень быстрого взаимопревращения кресло — кресло, которое усредняет во времени различие ме>кду аксиальными и экваториальными протонами до нуля, для менее симметричных производных с предпочтительным экваториальным расположением заместителей найдено, что на самом деле между аксиальным и экваториальным протоном имеется вполне определенное различие. Так, аксиальные и экваториальные ОН-нротоны в цис-и тп/)акс-4-трепг-бутилциклогексанолах дают различные резонансные сигналы в растворе диметил-сульфоксида, причем протон экваториальной группы резонирует в более слабом поле, чем аксиальный протон (рис. 7.7). Точно так же анализ ЯМР-спектра бромциклогексана и хлорциклогексана в растворе сероуглерода при температурах от —104 до —86 °С подтверждает, что относительно объемистый атом галогена предпочтительно занимает экваториальное положение. Среднее содержание экваториальной конформации при равновесии в пределах этих температур составляет 821 менее объемистого хлора, причем по мере снижения температуры эти величины несколько возрастают. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология