Ацетали циклические, масс-спектры

Спектр 1,4-диоксана, в котором два кислородных атома разделены двумя углеродными атомами, совершенно отличен от других спектров, приведенных в табл. 9. Этот спектр как бы отражает нормальное циклическое соединение с большим пиком молекулярных ионов и малой тенденцией к отрыву атома водорода. Такое же отличие наблюдается между неразветвленными соединениями, содержащими два кислородных атома, разделенных двумя атомами углерода и ацеталями. Например, в спектре целлозольва (2-этоксиэтанол) с молекулярным весом 90 наблюдается пик молекулярных ионов с интенсивностью 0,3% от максимального, которая гораздо больше, чем для ионов с массой 89. В спектре наблюдаются многие пики, характерные для спиртов, как, например, пики ионов с массой (М—18) и пики ионов с массой 19, соответствующие (Н3О). Рассматриваемое соединение распадается очень легко с разрывом связи, находящейся в Р-положении к двум атомам кислорода и возникновением ионов с массой 59, образующих интенсивный пик. [c.379]

В ряде работ обсуждаются масс-спектры лактонов альдоновых кислот [53], производных уроновых кислот [54—56], ангидросахаров [57— 59], ненасыщенных сахаров [59—60], циклических ацеталей моносахаридов [61] и альдитов [62—64], ангидридов альдитов [65], арилгликозидов [66, 67], производных аминокислот [68], нуклеотидов и нуклезидов [69—73] и других сахаров [74]. [c.416]

Путь образования по крайней мере части ионов с массой 47, иллюстрируемый одним из указанных выше метастабильных переходов, чрезвычайно примечателен, так как он включает отрыв нейтральной группы СО от осколков, которые могут образоваться из молекулярных ионов при разрыве одной связи С—С. Отрыв окиси углерода обычен для распада кислородсодержащих органических соединений, и он упоминался при общем рассмотрении метастабильных переходов. Такое направление распада очень ярко выражено у ацеталей, представляющих собой нециклические соединения. Вероятно, для осуществления отрыва СО, без отрыва других атомов, необходимо предварительное образование промежуточного циклического иона. На рис. 146 приведена фотография молекулярной модели осколка СНз-О-СН(СНз), из которого стерически возможно образование структуры 3- или 4-членного гетероцикла. Подобная последовательность реакций может объяснить образование ионов с массой 61 в спектре диэтил ацетал я, однако в этом случае ионы с массой 47 должны возникать другим путем. Механизм образования ионов с массой 47, дающих интенсивный пик в спектре диэтилпропионаля (64% от интенсивности максимального пика), также не ясен, однако другие ионы с массой 75 в этом спектре могут образовываться теми же путями, что и ионы с массой 47 в спектре диметилацеталя. [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология