Октет электронов, отклонения для

Кратко подытожим сказанное. Все атомы стремятся образовать устойчивую электронную конфигурацию в виде внещнего уровня из 8 электронов, подобную таковой ближайшего инертного газа. Это может быть осуществлено, во-первых, приобретением или потерей электронов, во-вторых, образованием пар общих электронов. Соединения, образованные первым способом, состоят из ионов и называются электровалентными. Соединения, построенные по второму способу, не имеют ионов и называются ковалентными. Огромное большинство солей относится к первому классу, а ббльшая часть органических соединений — ко второму. Валентность в больших периодах. Установлено, что все атомы стремятся образовать электронные структуры, такие же, как у инертных газов. Это справедливо для многих элементов, однако суш ествует немало исключений из этого правила даже в малых периодах. Например, ВСЬ и РСЬ — устойчивые соединения, однако в одном из них октет не заполнен, а в другом во внешней оболочке больше 8 электронов. Такие отклонения часто встречаются у элементов в больших периодах. Рассмотрим атом цинка. Его атомный номер 30. Поэтому он имеет 30 электронов, окружающих ядро. Два инертных газа, строение которых он должен был бы стремиться приобрести, — это Аг (18) и Кг (36). Теоретически можно ожидать, что атом цинка будет терять 12 электронов или приобретать 6, образуя катион цинка с валентностью 12 или анион цинка с валентностью 6. Однако атом цинка образует устойчивый двухвалентный катион. Следовательно, внешняя оболочка будет устойчива не при 18 или при 36 электронах, а при 28. Распределение электронов в атоме цинка будет поэтому таково 2, 8, 18, 2. Подобные соображения справедливы в отношении структур, приписываемых другим элементам в больших периодах. Рассмотрение атомных структур этих элементов показывает, что максимальное число электронов на третьем уровне равно 18 и что во многих-случаях при незаполненном третьем уровне уже имеются электроны на четвертом. Например, К 19 (2, 8, 8, 1) 5с 21 (2, 8, 9, 2) N1 28 (2, 8, 16, 2) Вг 35 (2, 8, 18, 7). [c.23]

Для качественного прогноза отклонений валентных углов от тетраэдрического (109,5°) в молекулах типа АБг и АБз с электронным октетом при центральном атоме часто пользуются модельным представлением о том, что взаимное отталкивание свободных (се) и валентных (а) электронных пар отвечает ряду св — св > св — а > > й — а. Это предполагает, например, что в молекулах ОХ2 должно иметь место неравенство ZсвОсв > 109,5° > ХОХ. В одних случаях — например, ОН2 ( 104,5°), ОРа (/ 103°)—такое предположение относительно ХОХ оправдывается, в других — например, ОСЬ ( 111°), 0(СНа)г ( 112°), 0(СЮз)2. ( И5°), 0(СбН5)г ( 124°), ОТЬ ( 131°), ОАЬ ( 145°), ОЬЬ ( 180°)—нет. Последнее указывает на необходимость учета не только электронной симметрии центрального атома, но и природы связанных с ним частиц. Одновременно оно может служить примером ненадежности дедуктивного построения. [c.426]

Для качественного прогноза отклонений валентных углов от тетраэдрического (109,5°) в молекулах типа АБг и АБз с электронным октетом при центральном атоме часто пользуются представлением о том, что взаимное отталкивание свободных (сЬ) и валентных (а) электронных пар отвечает ряду сЬ — сЬ > сЬ — о > ст — ст. Это предполагает, например, что в молекулах ОХ2 должно иметь место неравенство Z bO b > 109,5° > ZXOX. В одних случаях (например, ОН2, OF2) такое предположение относительно ХОХ оправдывается, в других [например, ОСЬ, 0(СНз)з] — нет. Последнее указывает на необходимость учета не только электронной симметрии центрального атома, но и природы связанных с ним частиц. [c.217]

Правило октета строго соблюдается только для элементов второго периода (Ве, В, С, N, О и F). Атомы элементов последующих периодов могут образовывать также соединения с 10 электронами (например, P I5), с 12 электронами (например, SFe), а некоторые с 4 электронами (в IF7) и даже с 16 электронами, участвующими в образовании ковалентной связи. Эти отклонения упрощенной электронной теории от правила октета объясняются квантовомеханической теорией, которая предусматривает возможность использования соответствующими атомами для образования связи также орбиталей, которые не встречаются в атомах второго периода (см. стр. 83). [c.93]

В ряду правильно изменяющихся величин энергии диссоциации от фтора к азоту наблюдается одно весьма существенное отклонение для углерода. Совершенно очевидно, что энергия диссоциации углерода не такова, какой ее можно было бы ждать при четверной связи, и в гл. XV приведены доводы, позволяющие сомневаться в воздюжности существования четырех пар электронов, поделенных между двумя атомами и заполняющих их внешние оболочки до октетов. Энергия диссоциации лежит в действительности между энергией диссоциации Oj и F таким образом, кажется, что связь в этой молекуле средняя Л1ежду ординарной и двойной. Нарушение правильности изменения энергий диссоциации, наблюдаемое в первом ряду периодической системы у углерода, повторяется у элементов группы азота в следующих рядах. Следует отметить, что Р , Asa и Bia имеют относительно низкие энергии диссоциации. Однако возможность ошибок в этих величинах настолько велика, что не следует придавать слишком большого значения этим различиям. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология