Кристаллические структуры предельное отношение радиусов

Особенности адсорбции в микропорах. Из анализа адсорбции паров веществ на дегидратированных кристаллах цеолитов могут быть получены важные сведения о характере заполнения адсорбционного пространства. Радиусы больших полостей цеолитов типов А и X составляют 5,5—б А, и поэтому цеолиты являются типичными микропористыми адсорбентами. Но, в отличие от других адсорбентов, микропористая структура цеолитов обусловлена их кристаллическим строением и поэтому является строго определенной. Для цеолитов А и X можно из рентгеноструктурных данных вычислить формальные геометрические удельные поверхности алюмосиликатных скелетов, т. е. стенок микропор [6]. Для кристаллов цеолитов СаА формальные удельные поверхности составляют 1640 ж /г, а для NaX— 1400 м 1г. Отношения из вычисленных удельных поверхностей к обычно применяемым молекулярным площадкам адсорбируемых веществ выражают расчетные емкости мономолекулярных адсорбционных слоев (о ). В табл. I эти величины сравниваются с экспериментальными предельными величинами адсорбции ао, отвечающими полному объемному заполнению полостей цеолитов [7]. [c.7]

Вернемся к кристаллам с достаточно высокой степенью ионности связи, где должен действовать стерический фактор. Сам факт неидеальноионного характера связей в реальных кристаллах говорит за то, что отталкивание анионов в кристаллической структуре будет определяться не только расстоянием анион-анион, но и различными эф ктивными зарядами на анионах. Чтобы привести эффект отталкивания к одному параметру, а именно к размеру иона, нужно нивелировать различие в их эффективных зарядах. Ограничившись случаем наиболее ионных кристаллов-щелочных галогенидов и щелочноземельных халькогенидов (кроме солей Ве и Mg), найдем, что среднее отношение квадратов элективных зарядов МР МС1=1,27 МВг МС1 = 0,915 М1 МС1 = 0,82 и МО М8=1,25 М8е М8 = 0,91 МТе М8 = 0,805. Умножив предельные радиусы анионов на эти коэффициенты, мы получаем эффективные радиусы, которые характеризуют энергию отталкивания анионов, и потому их следует называть энергетическими радиусами, как это принято в теории кристаллической решетки [159]. Энергетические радиусы анионов таковы Р" 2,30 С1 2,25 Вг- 2,20 и I- 2,15 А О" 3,05 З" 2,35, 8е"- 2,25 и Те" 2,15 А. Сведя таким образом эффект отталкивания только к размерам атомов, надо еще учесть, что в реальной химической связи атомы будут иметь не идеальные ковалентные или ионные радиусы, а некоторые промежуточные размеры. [c.146]

Дальнейшее введение азотнокислого лития приводит к заметному росту е, которое может быть обсуловлено как образованием растворов замещения, так и появлением деформаций в структуре кристаллической решетки нитрата бария. Отношение ионных радиусов железа и бария примерно то же, что и в случае пары никель—барий. Однако эффект от введения этих примесей оказался различным. Понижение диэлектрической проницаемости азотнокислого бария с введением в его решетку ионов железа вызывается цементацие последне . Причины, приводящие к цементации , неясны. Можно лишь предположить, что введение ионов железа связано с образованием растворов внедрения или замещения несколько иного тина, чем в случае никеля. Здесь тоже наблюдается достижение предельной концентрации, при которой дальнейшее изменение s прекращается. Итак, можно сделать вывод, что влияние примесей на диэлектрическую проницаемость различных солей связано с образованием истинных твердых растворов. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология