Углерод энергия диссоциации

Наличие в. молекуле СО шести связывающих электронов при отсутствии разрыхляющих электронов отвечает, как и в молекуле азота (рис. 51), образованию тройной связи. Это объясняет значительное сходство в свойствах свободного азота и оксида углерода,— панример, близость энергии диссоциации молекул (N2— 945, СО — 1076 кДж/моль), межъядерных расстояний в молекулах (соответственно 0,110 и 0,113 нм), температур илавления (63 и 68 К) и кипения (77 и 82 К). [c.150]

Если в молекуле содержится более двух различных атомов, понятие о средней энергии связи не совпадает с понятием об энергии диссоциации связи. Если в молекуле представлены различные типы связи, то каждому из них в первом приближении можно приписать определенное значение Е. Это позволяет вычислить энергию образования молекулы из атомов. Так, энергия образования молекулы пентана из атомов углерода и водорода определяется из уравнения [c.120]

Эту электронную конфигурацию можно интерпретировать следующим образом. Три занятые а-орбитали соответствуют двум парам электронов (одна из них преимущественно локализована у атома углерода, вторая — около атома азота) и одной о-связи между атомами углерода и, <ислорода. Дважды вырожденный л, -уровень соответствует образованию двух я-связей. Молекула СО характеризуется очень большой энергией диссоциации (1069 кДж/моль), высоким значением силовой постоянной связи (ксо= 1860 Н/м) и малым межъ-ядерным расстоянием (0,1128 нм). Электрический момент диполя молек лы СО незначителен ( х = 0,04 Кл м) при этом эффективный заряд на атоме углерода отрицательный, а на атоме кислорода — положительный. [c.405]

Как известно, энергии диссоциации связей с водородом первичного, вторичного и третичного атомов углерода различны (400, 393 и 372 кДж/моль соответственно). Наиболее легко [c.472]

Кремний, как и углерод, в соединениях проявляет степень окисления, равную 4 однако его координационное число может быть равно и 4 и 6 (в отличие от углерода), что объясняется большим объемом атома кремния. Кремний — более электронодонорный элемент, чем углерод, поэтому его связь с другими элементами более поляризована. Отличие между углеродом и кремнием проявляется и в различной энергии диссоциации по связям С—X и 51—X. Так, соединения кремния со многими элементами (водородом, галогенами, серой и др.) легко гидролизуются уже при нормальной температуре (в присутствии кислот или щелочей), в то время как связь углерода с этими же элементами (за исключением галогенов) довольно прочная. Реакционная способность связи —51—Н в кремнийорганических соединениях уменьшается, в противоположность связи С—Н, [c.181]

Молекула окиси углерода характеризуется большой энергией диссоциации — 1074 кДж/моль. Это означает, что порядок связи между углеродом и кислородом более двух и свидетельствует о наличии между этими атомами третьей связи —ковалентной, образуемой по донорно-акцепторному механизму при этом атом углерода выполняет функцию акцептора, а кислород-донора. Таким образом, формулу СО можно представить так С О, где стрелкой обозначена связь, образованная по донорно-акцепторному механизму. [c.197]

Для химиков-органиков и технологов-нефтяников и нефтехимиков значительный теоретический и практический интерес представляют величины связей в молекулах углеводородов и гетероорганических молекулах. Для расчета энергий связи в молекулах углеводородов необходимо знать теплоту возгонки твердого углерода, теплоту образования углеводорода из простых веществ и энергию диссоциации Нг. Расчет проводится с применением следующих термохимических уравнений [c.71]

Схема заполнения л-орбиталей приведена на рис. 46. Два электрона заполняют связывающую л-орбиталь, разрыхляющая л-орби-таль свободна. Энергия л-электронов = 2а 4- 2р. Так как энергия двух 2р г-электронов в Зтомах углерода равна 2а, энергия диссоциации л-связи = —2р. Кулонов- [c.108]

Это объясняется уменьшением энергии диссоциации связей С—С с ростом числа атомов углерода (колебательные движения углеродных атомов цепи) и увеличением числа связей С—С с малой энергией диссоциации. [c.118]

Как влияют температура и давление на равновесие этих реакций Рассчитайте температуру, при которой АСр.ц = 0. Приведите все возможные объяснения, почему оксид азота реагирует с кислородом при низких температурах и реакция проходит довольно быстро, в отличие от реакции с оксидом углерода. Межъядерные расстояния (см) в молекулах СО и N0 равны 1,13 10 и 1,15 10 . Энергии диссоциации Dq (кДж/моль) для тех же молекул равны соответственно 1070,2 и 627,9. [c.126]

Энергия отщепления атомов углерода от газообразных молекул, энергия диссоциации молекул и энергия связи в молекулах углерода [c.9]

Важными особенностями связи углерод - водород являются ее неполярный характер и относительно высокая энергия диссоциации связи 0(СНз—Н) = 104 ккал/моль. Обычно алканы считают нереакционноспособными, однако на деле все зависит от природы рассматриваемой реакции. Метан в нормальных условиях не реагирует ни с серной кислотой, ни с гидроксидом натрия, но на свету быстро реагирует с хлором и при одноразовом инициировании реакции-со взрывом с кислородом. В двух последних реакциях образуются метильные радикалы, и, вообще говоря, алканы, инертные по отношению к реагентам с заполненными оболочками, вступают в быстрые реакции с реагентами с от- [c.39]

Соотношение, приведенное в работах [88] для оценки температуры начала интенсивной термической деструкции Tj, получено на основании рассмотрения валентно-связанных атомов как набора ангармонических осцилляторов, которые образуют повторяющееся звено полимера. Здесь подход тот же, что и при оценке температуры стеклования и плавления но учитывается энергия химических связей, а не энергия межмолекулярного взаимодействия, хотя последняя существенно влияет и на энергию диссоциации химических связей. Так, например, известно, что энергия распада С-С связей (углерод-углерод) изменяется в пределах от 30 до 90 ккал/моль [64] в зависимости от того, в какую группу входят атомы углерода, т.е. в зависимости от их валентного окружения то же самое относится и к другим парам валентно связанных атомов (С - О, С - S, С - N и тд.). [c.216]

Расстояние С—Н в ацетилене составляет 1,06 А (10,6-10 нм), т. е. меньше, чем в этилене [1,086 А (10,86-10 нм)1 вследствие большего s-xa-рактера sp-орбитали меньше, чем sp -орбитали, и sp-гибридизованный углерод образует более короткие связи, чем sp -гибридизованный. Энергия диссоциации связи С—Н в ацетилене неизвестна, но, вероятно, она больше. [c.230]

Как было указано выше, для образования ионов карбония требуется либо отщепление атома водорода посредством разрыва углерод-водородной связи, либо присоединение атома водорода с образованием новой углерод-водородной связи. В связи с этим для теории таких механизмов приобретают большое значение накопленные экспериментальные данные, показывающие большую реакционную способность третичных углерод-водородных связей сравнительно со вторичными связями С —Н и последних сравнительно с первичными при диссоциациях ионного типа (крекинге) и реакциях присоединения. Относительная реакционная способность третичных, вторичных и первичных углерод-водородных связей в термических реакциях через свободные радикалы соответственно меньше. Далее будет показано, что в силу вышесказанного третичные и вторичные структуры играют доминирующую роль в механизме ионных реакций. Приведенное отношение между реакционными способностями связей С —Н основано на данных, полученных нри масс-снектрометрическом измерении потенциалов образования различных алкил-ионов. Потенциалы образования алкил-ионов вместе с соответствующими термодинамическими данными и данными по энергиям диссоциации связи для углеводородов дают величину энергии, необходимую для получения алкил-ионов из родственных им углеводородов эта величина энергии может быть качественно коррелирована с относительной реакционной способностью первичных, вторичных и третичных углеводородных структур как в случае низкотемпературных реакций присоединения, так и при высокотемпературной диссоциации (ионных процессах). Аналогично определяемая энергия сво-бодноради1 альной диссоциации связи С — Н [37, 39] отражает гораздо меньшее различие в реакционной способности разных типов С — Н связей в случае термических свободиораднкальных реакций таким образом, существует явный нараллелизм между экспериментальными данными каталитического и термического крекинга и энергетикой предложенных механизмов. [c.115]

Элсктроотрицательност ) атомов углерода надаст в 1 яду С >С2>Сз, а энергии диссоциации связей С —И возрастают-Сз—Н<С2—Н<С1—Н, В молекуле бутадиена проявляется сопряжение между л-электронамн двойных связей. Это приводит к уко рочеиню простой связи и к некоторому удлинению двойных связей по сравнению со стандартными значениями [c.112]

Рассмотрение можно продолжить с целью расчета энергии алкильных радикалов, если предположить, что один неспаренный электрон радикализованного атома углерода занимает 2рл-молекулярную орбиталь и не влияет на взаимодействие других электронов, находящихся на своих орбиталях. Напомним, что данное предположение согласуется с результатами исследований методом ЭПР [4]. Энергию диссоциации связи Н]—Ка можно выразить теперь через электронные составляющие [c.106]

В табл. 4.3 приведены выражения для электронной энергии углеводородных радикалов, значения энергии диссоциации Н—Н и значения энергетических характеристик, определенных с помощью термохимических данных. Электронные и термохимические значения разностей находятся в соответствии друг с другом. Абсолютное значение Р =0 Я—Н) + V2Лv(R—Н), вычисленное с помощью выражения (4.17), оказалось равным 431 кДж/моль. Поскольку энергия О (Я—Н) для третичного радикала атома углерода равна 381 кДж/моль, то разность [c.106]

Поскольку энергия диссоциации двойной углерод-углерод-ной связи (610 кДж/моль) на 90 кДж/моль меньше, чем сумма энергий двух ординарных связей (2-350 кДж/моль), я-связи в алкенах в большей степени, чем а-связи, способны к гомолити-ческому разрыву. Вследствие этого часть реакций присоединения по кратной углерод-углеродной связи протекает по гомоли-тическому механизму. [c.8]

Приведенную электронную конфигурацию можно интерпретировать следующим образом. Три занятые а-орбитали соответствуют двум парам электронов (одна из них преимущественно локализована у атома углерода, вторая — около атома азота) и одной а-связи между атомами углерода и кислорода. Дважды вырожденный -уровень соответствует образованию двух я-связей. Молекула СО характеризуется очень большой энергией диссоциации (1066 кдж1моль), высоким значением силовой постоянной связи (/гсо=18,6) и малым межъядерным [c.459]

Причем молекула и атомы находятся в основных состояниях. Наряду с этим используют и величину изменения энтальпии в том же процессе при 298 К, называемую теплотой атомизации АН- д атомизации, или i) 98). Верхний кружок над символом обычно опускают Сравнение энергий диссоциаи(ии двух одинаково построенных молекул позволяет судить об их срав1Н[ительной устойчивости по отношению к распаду на атомы, о прочности химической связи в них. Например, энергия диссоциации метана 0( 4 ) = 1642 кДж/моль, а для четырехфтористого углерода 1)о(Ср4) = 1948 кДж/моль, из чего следует большая устойчивость молекулы СР4 1ю сравнению с СН4.. [c.179]

Периодичность проявляется и в энергиях диссоциации двухатомных молекул (рис. 125). Если энергия атомизации характеризует прочность связей в криста-лле как высшей форме организации вещества, то энергия диссоциации является аналогичной характеристикой молекулярной формы. Молекулярная форма организации у простых веществ встречается сравнительно редко в стандартных условиях двухатомные молекулы образуют водород, азот, кислород и галогены, а при высоких температурах в этой форме существуют пары щелочных металлов, углерода (выше 3600°С), халькогенов (кроме полония) и пниктогенов (кроме висмута). Таким образом, молекулярная форма в парообразном состоянии наиболее характерна для неметаллов. Большинство же металлов (за исключением щепоч- [c.247]

Как видно из таблицы, энергия разрыва связи азот — азот значительно меньше энергии диссоциации углерод-углеродной связи. Вследствие этого реакции (1-1) и (1-2) проходят при температурах до 80° С. т. е. много ниже температур, обычно ]1еобходимых для разрыва углерод-углеродной связи в углеводородах. Как и для всех типов связей, прочность данной связи азот — азот изменяется в зависимости от заместителей у атомов при связи. Так, для связей азот — азот в группировках —N0 и 02N — N02 приводились такие низкие величины, как 10 и 13 ккал1моль соответственно. В этих случаях стерические и связанные с электроотрицательностью воздействия атомов кислорода способствуют дальнейшему ослаблению связи азот—азот. [c.11]

В гл. 2 уже говорилось о том, что метан содержит два типа связывающих молекулярных орбиталей тотально симметричную 1/1 и три вырожденные орбитали 1/2, и /4, каждая из которых имеет узловую плоскость. Это не означает, что существует какое-то различие в связывании четырех атомов водорода. Водородные атомы размещены те-траэдрически вокруг центрального атома углерода, и связи имеют равную энергию. Чтобы рассчитать энергию диссоциации связи и другие физические характеристики связей углерод - водород, удобно скомбинировать 2в- и три 2р-орбитали атома углерода, и тогда получатся гибридные орбитали 8р (символ 8р указывает, что гибрид получен из одной 28- и трех 2р-орбиталей). Эти гибридные орбитали углерода перекрываются с Ь-орбиталями четырех атомов водорода, образуя четыре тетраэдрические связи. Гибридизация-это математический прием, позволяющий рассчитать энергию и пространственную ориентацию атомов в молекуле. Если исследовать энергетические уровни в метане, например, методом фотоэлектронной спектроскопии, то в действительности мы обнаружим два энергетических уровня, о чем говорилось в гл. 2. Кроме того, величину константы спин-спинового взаимодействия Н—в спектре ЯМР можно интерпретировать через 5-характер центрального атома углерода. [c.35]

Поскольку заряды ядер атомов азота и кислорода отличаются на единицу, существенного отличия в энергиях их атомных орбиталей не наблюдается и схема молекулярных орбиталей иона N0"" будет аналогична схеме молекулярных орбиталей молекулы азота (см. рис. 22а). Все орбитали атома кислорода по энергии расположены ниже, чем соответствующие атомные орбитали атома углерода, т.к. заряд ядра кислорода на две единицы больше. Результатом этих энергетических различий будет существенное отличие молекулярных орбиталей оксида углерода от молекулярных орбиталей иона N0 (см. рис. 226). 2 -орбиталь кислорода располагается значительно ниже 2 -орбитали углерода, следствием чего является их слабое взаимодействие, приводящее к образованию слабосвязывающей -орбитали, энергия которой практически не отличается от атомной 2 -орбитали кислорода. В то же время энергии 2/)-орбиталей кислорода и 2 -орбитали углерода близки. Эта близость приводит к образованию двух -связывающий и -разрыхляющей орбиталей. Если верхняя занятая -орбиталь в ионе N0"" обладает ярко выраженным связывающим характером, то в молекуле СО эта орбиталь является слаборазрыхляющей. Поэтому ион СО" имеет энергию диссоциации несколько большую, чем молекула СО. Образование других перечисленных выше молекул и ионов сомнительно, т. к. в них энергетические различия еще больше, чем у СО. [c.60]

СЕРОУГЛЕРбД (дисульфид углерода) S,. мол. м. 76,143 бесцв. жидкость с приятным запахом, под действием света разлагается, продукты разложения придают желтый цвет и отвратит, запах. Молекула S линейна, длина связи С — S 0,13529 нм энергия диссоциации 1149 кДж/моль. Т. пл. [c.331]

УГЛЕРОДА ОКСИД (монооксвд углерода, угарный газ) СО, мол.м. 28,01 газ без цвета и запаха. Связь в молекуле СО тройная, длина связи 0,113 нм, энергия диссоциации 1071,78 кДж/моль, ц. 0,4-lO" Кл м. Т. пл. -205,02 °С, т.кип. -191,50 С -140,2 °С, р 3,48 МПа плотн. 1,25 г/дм (О °С) С" 29,14 фс/(моль К) [c.27]

У каждого атома углерода имеются по две а- и гс-связи, углеродные атомы находятся в зр-гибридном состоянии (рис. 5.1). с-Связи располагаются вдоль одной прямой, а две п-связи, образованные за счет перекрьгаания я-элжтронов, - во взатшо перпендикулярных гшоскос-тях. Поскольку между атомами углерода три связи, суммарная энергия диссоциации, т.е. щ)очность, выше (чем у двойной и простой), а соответственно, длина СзС связи короче. [c.119]

Отсюда следует, что а = 12,7/2167,4=5,859-10 и что г пред равно 84,85. Таким образом, энергия диссоциации молекулы окиси углерода = 263 080 кал/жоль и D=D —y2/iVg = 260 010 кал/молъ. И все же нельзя быть полностью уверенным в том, что экстраполяция в данном примере позволяет найти энергию диссоциации на два нормальных атома (см. табл. 6). Сравнив снектросконическое значение с данными, получепными другими путями, можно видеть, что оно завышено приблизительно на 1,5%. [c.378]

Термохимические исследования, а также измерения, выполняемые с помощью рентгеновских лучей, не только позволяют получить значения мен атом-ных расстояний и энергий диссоциаций, но часто оказываются достаточно точными для изучения изменений этих величин в зависимости от природы остальных частей молекулы. Так, расстояния углерод — углерод в различных молекулах изменяются, как это видно из табл. 11 [9], в широких пределах. Соответствующие данные были нолучены путем анализа методом Фурье рентгеновских лучей, отраженных от кристаллов различных веществ. В тех случаях, когда возможно сравнение, приведенные данные оказываются в соответствии с данными, полученными из полосатых спектров простых молекул. Обсуждение квантовомеханической интерпретации полученных результатов слишком отвлечет нас от основной темы настоящей главы. [c.486]

Поскольку реакция при -механизме лимитируется диссоциацией RX на ионы, то чем ниже энергия диссоциации, тем быстрее реакция. Поэтому реакционную способность RX определяет степень стабилизации образующегося иона R" ". Так как алкильные заместители повышают электронную плотность на атоме углерода, с которым они связаны, то активность RX возрастает в ряду СНз < ерв < Remop < трет- НаПрИМер, рсаКЦИЯ RBr с Н2О в этаноле, содержащем 20% воды, при 328 К протекает с константой скорости к = 2,4 10 с для R = (СНз)2СН и 1 = 1,0- 10 2 с 1 для R = (СНз)зС. Облегчают ионизацию RX винильная группа и ароматический заместитель в а-положении к атакуемому атому С [c.288]

Не следует путать понятие энергии диссоциации связи (О) с другой характеристикой прочности связи, назьшаемой энергией связи (Е). Если, например, взять метан и разрушать последовательно четыре углерод-водородныв [c.50]