Цикл Борна-Габера, для галогенидов щелочных металлов

Экспериментально энергия ионной кристаллической решетки может быть определена по термохимическому циклу (циклу Борна-Габера), включающему атомизацию простых веществ, ионизацию атомов (перенос электрона от атома одного типа к атому другого типа) и образование кристаллической решетки из ионизированного газа. Если известны энергии атомизации, потенциал ионизации, сродство к электрону и теплота образования рассматриваемого вещества из простых веществ, то может быть вычислена энергия кристаллической решетки по термохимическому закону Гесса. Оказалось, что формула (1.74) хорошо описывает энергию образования решеток галогенидов щелочных металлов, несколько хуже — оксидов и галогенидов щелочноземельных металлов и значительно хуже — сульфидов, селенидов, соединений металлов в высоких степенях окисления и т.д. Это, очевидно, связано с тем, что химическая связь в этих веществах не является полностью ионной. Отклонение от ионной модели может быть следствием поляризаций (смещения электронной плотности) анионов с относительно рыхлыми электронными оболочками под действием катионов с достаточно высокой плотностью заряда (т. е. может происходить перенос части электронной плотности от аниона обратно к катиону). [c.80]

На основании полученных данных Бэйли рекомендует А (F) = —82,1 +2,1 ккал/г-атом, которое хорошо согласуется с данными работ [3330, 83, 623]. Практически то же значение А (F) =— 82 + 2 ккал/г-атом было получено в работе Йортнер а, Штейна и Трейни-на [2308] по максимуму поглощения ультрафиолетового излучения растворами, содержащими анионы F . Наконец, в работе Кубиччотти [1229] сродство атома фтора к электрону (а также атомов других галогенов) было вычислено по циклу Борна — Габера после теоретического расчета энергий кристаллической решетки солей галогенидов щелочных металлов. Соответствующее значение Л (F) равно—80,2+ ккал/г-атом. Пересчет этого значения на основании принятых в настоящем Справочнике значений термохимических величин приводит к несколько большему значению Л(Г) =—80,7+1 ккал/г-атом . [c.245]

В табл. 16.2 указаны энергии отдельных стадий цикла Борна—Габера для некоторых галогенидов щелочных металлов. Там же приведены энергии кристаллов и олч, вычисленные по уравнению (16.3). Близкое соответсгвие между результатами расчетов, выполненных двумя независимыми методами, лншнии раз убеждает нас в том, что мы правильно представляем себе природу ионной связи. [c.490]

Однако при более тщательном анализе ионных кристаллов появ-,ляются трудности и приходится вводить такие же поправки. Вычисление энергии кристаллической решетки дает приемлемые результаты только для кристаллов галогенидов щелочных металлов. Знаменитый. цикл Габера — Борна позволяет рассчитать для этих кристаллов энергию решетки и на основании экспериментальных данных [c.300]