Боковые ПОЛОСЫ

Рис. 3.4. Пример теста на форму линии (протонный спектр на 500 МГц). Ширина линии на полувысоте 0,3 Гц получены ожидаемые, чля лоренцевой формы пгарины в тестовых точках-4 и 9 Гц. Видны боковые полосы первого порядка с интенсивностью, впо,ине допустимой для таких магнитов, и небо.1ьшие горбы справа от основного сигнала, от которых, по-видимому, можно избавиться за счет настройки У-градиентов высших порядков.

Боковые полосы - это полосы, расположенные попарно более или менее симметрично относительно основной полосы, которые возникают вследствие быстрого вращения образца во внешнем магнитном поле. Изменение скорости вращения образца влияет на расстояние между боковыми полосами. [c.258]

Д-р Шмидт выразил сожаление о том, что пришлось отменить соревнование рыболовов, но с полной определенностью поддержал решение городского совета, утверждая, что в конечном счете это наиболее безопасное решение. Он сообщил, что до сих пор не было найдено ничего, что привело бы к гибели рыбы , но что вся осмотренная рыба найденная за время, прошедшее со времени начала обсуждаемых событий, несомненно, имеет неожиданные и загадочные признаки какой-то травмы биологического происхождения. Эти признаки включают кровоизлияния и небольшие пузыри под кожей вдоль всей боковой полосы. Его лаборатория в настоящее время занята поисками причин этих явлений. [c.32]

Боковые полосы — полосы, расположенные попарно более нли менее симметрично относительно основной полосы, которые возникают [c.272]

Y ) и др. Горизонтальные градиенты оказывают наиболее сильное влияние на упоминавшиеся ранее боковые полосы от вращения, ио градиенты высших порядков частично влияют и на форму линии. [c.71]

При первом методе боковая полоса возникает в результате модуляции рабочей частоты, создаваемой кварцевым генератором. Эта боковая полоса используется для измерения сигнала ЯМР-поглощения контрольного образца, обычно ЯМР Н воды, которую помещают в отдельную ампулу рядом с ампулой измеряемого образца. Этот контрольный сигнал, или сигнал стабилизации, используют затем для автоматического регулирования частоты модуляции, которая подстраивается таким образом, чтобы резонансные условия для контрольного образца всегда выполнялись. Измерение спектра анализируемого образца проводят на той же боковой полосе путем развертки поля в месте расположения ампулы с образцом. Изменения частоты модуляции, обусловленные подстройкой поля, обычно не превышают [c.234]

Метод двойного резонанса экспериментально проще всего осуществить в варианте частотной развертки. В этом случае поле В2 генерирует в заданном положении в спектре с помощью боковой полосы, получаемой путем модуляции цент- [c.306]

Метод двойного резонанса может быть использован также в режиме полевой развертки, однако для полного анализа сложного спектра необходимо осуществить в этом случае несколько экспериментов. Второе поле генерируется с помош,ью боковой полосы, находящейся на постоянном расстояния Av от поля Вь Практически эффект развязки наблюдается только тогда, когда Av равно разности между резонансными частотами облучаемого и наблюдаемого ядер. В режиме частотной развертки это было бы эквивалентно эксперименту, в котором развертка спектральной области осуществляется с помощью двух полей, имеющих постоянную разность частот Av. Легко понять, что для каждой пары протонов необходимо проводить отдельный эксперимент (рис. IX. 5, б). [c.307]

Боковые (полосы) от вращения— пары сигналов, расположенные симметрично относительно основ- [c.440]

На практике спектр обычно калибруется по частотной шкале с использованием метода боковых полос [4]. Сущность метода заключается в том, что развертку спектра производят при определенной частоте генератора, медленно усиливая или ослабляя магнитное поле. Одновременно поле модулируется напряжением известной звуковой частоты, подаваемым на катушку развертки. Подобная звуковая модуляция принимаемого сигнала приводит к появлению в спектре двух дополнительных максимумов, расположенных симметрично по обеим сторонам основных максимумов. Шкала любого спектра ЯМР может быть выражена в единицах частоты при постоянном магнитном поле, даже если спектр снят при постоянной частоте генератора и переменной напряженности внешнего магнитного поля. На частотной шкале расстояние любого из дополнительных максимумов от основного максимума равняется использованной частоте звуковой модуляции. Этим методом можно калибровать любое число точек на шкале, используя различные звуковые частоты. [c.265]

Поскольку боковые полосы могли бы запутать сложный спектр, во время записи звуковую частоту выключают. При этом спектр имеет более простой вид, показанный на рис. 3.2, б. На этом, так же как и на всех других рисунках спектров, увеличение магнитного поля происходит слева направо. [c.67]

Экспериментально химический сдвиг данного протона измеряют по отношению к сигналу ТМС с помощью интерполяции между боковыми полосами (см. разд. 3.2). Сдвиг получают сначала как смещение частоты Av, которое можно перевести в безразмерные единицы, деля ее на радиочастоту V, и тогда (Av/v) 10 будет величиной сдвига относительно ТМС в миллионных долях, а [c.85]

В реальных экспериментах условия периодичности по Ж могут стать несущественными и стробоскопическое наблюдение может не потребоваться, если длительность периода /с будет достаточно мала, т. е. Ж будет достаточно сильным, так что боковые полосы, создаваемые этим гамильтонианом, удалятся на достаточно большое расстояние от представляюшей интерес спектральной области. [c.111]

Второй параметр, измеряемый при выполнении теста иа форму линии,-ингенсывыбсть боковых полос от вращения. Это сателлитные сигналы, находящиеся по обе стороны от основной линии на расстояниях, кратных скорости вращения образца (выраженной в герцах). Если в настройке поля не допущено очень грубых ошибок, то будут видны только две пары боковых полос, отделенные от основной линии расстояниями в одну и две скорости вращения. В соответствии с характеристиками прибора интенсивность боковых полос не должна превышать 1% амплитуды основного сигнала. Их реальная интенсивность сильно зависит от конкретного магнита, и на приборах со средним и низким полем боковые полосы часто вообще не видны. Природа возникновения боковых полос будет подробно обсуждаться в дальнейшем. На рис. 3.4 приведен тест на форму линии и боковые полосы, выполненный на 5-мм датчике прибора на 500 МГц. [c.67]

Если требуются очень точные данные, то применяют ране описанную технику боковых полос, при этом сигнал изучаемо группы обрамляется двумя модуляционными боковыми поле сами от эталонного сигнала. Частота модуляции, т. е. рассто ние (в Гц) между основным сигналом и боковой полосой, мс жет быть непосредственно измерена с помощью электронног частотомера (рис. III. 8). Усреднение данных нескольких спект ров, измеренных при записи в обоих направлениях внешнег поля, дает резонансные частоты с экспериментальной погрей ностью, меньшей 0,1 Гц. [c.73]

Если же ограничивающим фактором служит не растворимость вещества, а его общее количество, то ситуация становится противоположной. В этом случае нужно использовать датчик минимально возможного размера, поскольку он обладает более высокой собственной чувствительностью. Причиньт этого в основном имеют аппаратурный характер вы можете прочитать о них в работах 2, 3]. Помимо чувствительности на датчиках малого диаметра намного меньше проблем с формой линии, боковыми полосами от вращения и широкополосной развязкой от протонов. Если вам предстоит работать в основном с образцами иесинтетического происхождения, например в биологических приложениях или при анализе природных веществ, то имеет смысл укомплектовать ваш прибор преимущественно датчиками малого диаметра. Если же вы занимаетесь синтезом, то вам будет полезно иметь и датчик большого диаметра, что во многих случаях позволит существенно экономить время. [c.87]

Недостатки этого эксперимента, обшие для всех экспериментов такого типа, сразу понятны. Неравное возбуждение частей спектра делает невозможным количественное сравнение интенсивностей сигналов. Вероятно, это неизбежная плата за возможность ие возмущать сигнал растворителя, Кроме того, ширина полосы ну тевого возмущения передатчика сравнительно невелика. Если сигнал растворителя широк, или имеет боковые полосы, нли частота передатчика неправильно настроена, то подавление pa i ворителя будет неполным. [c.250]

Отсутствие абсолютной шкалы энергий делает трудны сравнение спектров ядерного магнитного резонанса, если I достигнуто соглашение об универсальном эталоне. Упомянуть выше тетраметилсилан удовлетворяет требованиям, которь можно предъявить к эталонному соединению. Сигнал ТМС -интенсивный синглет. По химическому сдвигу он отличается ( большинства других сигналов в спектрах протонного резонанс поэтому перекрывание сигнала ТМС с сигналами изучаемо] образца наблюдается редко. Он химически весьма инертен легко удаляется из образца после записи спектра. б-Шка в протонном магнитном резонансе основана на этом соединени Кроме того, применяемые сегодня спектрометры приспособлен для использования бумажных бланков, на которые уже нан сена шкала в миллионных долях. Поэтому калибровка методе боковых полос, о которой упоминалось выше, используется тол ко тогда, когда нужные области спектра детально записывают на узких развертках (например, I Гц/см). Обычно в этих сл чаях не удается записать эталонный сигнал и сигналы образ одновременно. (В следующей главе мы вернемся к таким эк периментам.) В некоторых случаях кроме б-шкалы еще испол зуется и т-шкала. Она отличается от б-шкалы только тем, ч в б-шкале сигнал ТМС принят за нуль отсчета, а в т-шкале е приписано значение 10 м. д. Таким образом, обе шкалы связ ны соотношением [c.34]

Рис. III. 8. Резонансные линии протона На в 6,6-диметил-2,4-циклогексаднеН не с модуляционными боковыми полосами от сигнала ТМС (калибровка г методу боковых полос). Частота модуляции измерялась с помощью электро иою частотомера (Хинрикс [2]).

В системе внутренней стабилизации как контрольный сигнал для подстройки магнитного поля используется один из сигналов анализируемого образца, наблюдаемый на боковой полосе с постоянной частотой модуляции. Обычно сигналом стабилизации служит сигнал контрольного вещества — стандарта (гомоядер-ная стабилизация). Далее, используя второй и независимый генератор переменной частоты, создают боковую полосу с переменной частотой модуляции, которая служит для наблюдения спект- [c.234]

Если к спиновой системе многократно прикладывать сильные ВЧ-импульсы в течение коротких интервалов времени, то возникает ситуация, при которой одновременно возбуждаются ядра с ларморовыми частотами V,- в диапазоне частот Av. Это происходит потому, что импульсно-модулированное ВЧ-поле с несущей частотой vo, т. е. последовательность импульсов с частотой vo и длительностью tp, создает боковые полосы в диапазоне частот /tp, разделенные интервалом частот l/tr, где tr— период повторения импульсов. aiG наглядно показано на рис. VII. 17, где последовательность импульсов а переходит в Частотной области в спектр б. [c.245]

К тому л<е выводу можно прийтп, если еще раз взглянуть на рис. VII. 17, б, где показано соотношение между диапазоном частот и числом боковых полос, с одной стороны, и между диапазоном частот и параметрами tp и tr — другой. Таким образом, импульсное возбуждение ЯМР требует малых значений tp и больших значений tr. В пределе с ростом tp величина Av хменьшается до нуля и боковые полосы исчезают. Тогда мы получаем ситуацию, аналогичную той, которая встречается в традиционном эксперименте с непрерывно накладываемым полем В,. В то же время если уменьшится, то разность частот между индивидуальными боковыми частотами будет возрастать, пока наконец мы вновь не придем к непрерывному (стационарному) случаю. [c.247]

Так как образование радикалов сопровождается ухудшением свойств материала, оно непосредственно связывается со старением и деструкцией. Долгоживущие сигналы ЭПР отражают эти процессы в ненасыщенных полимерах при действии высоких температур. Исследования с применением метода ЭПР связаны с взаимодействием эластомер -технический углерод. Для наполненного эластомера наблюдается симметричный резонансный сигнал шириной 100-200 Гс, соот-ветствуюодий техническому углероду. Кроме того, узкий сигнал шириной приблизительно 5 Гс при частотах боковых полос относится к образованию свободных радикалов в эластомере за счёт какого-либо процесса старения - механической или окислительной деструкции. Предполагают, что эти радикалы стабилизируются вследствие взаимодействия эластомера с техническим углеродом. Широкие, асимметричные и зависящие от ориентации сигналы приписываются присутствующим парамагнитным примесям. Однако вследствие влияния температуры и состава образца на время жизни различных радикалов, их зависимости от ориентации даже для разных смесей одинакового состава эти сигналы не могут быть строго охарактеризованы. [c.422]

На машине AUMA со специальными приспособлениями эффективно вулканизуются также транспортерные ленты, плоские и клиновые ремни. Для вулканизации транспортерной ленты машина снабжена прижимной полоской из высокопрочной стали. Для формования кромок ленты либо крепят сегменты с каждой стороны нагревательного барабана, либо применяют бесконечные боковые полосы из жаростойкой прорезиненной ткани. Клиновые ремни длиной от 700 мм могут быть вулканизованы с нитями корда, хлопка, искусственного шелка, полиэфира и др. [c.221]

Значительно более важными являются возмущения, зависящие от времени. К ним относятся механическое вращение образца и стационарные или имульсные РЧ-поля. Быстрое вращение приводит к пространственному усреднению неоднородных или анизотропных параметров гамильтониана. Неоднородности магнитного поля, приводящие к распределению ларморовых частот, могут быть усреднены полностью, а анизотропные взаимодействия, такие, как дипольные или квадрупольные связи и анизотропная часть химических сдвигов, можно также усреднить до нуля достаточно быстрым вращением вокруг соответствующим образом выбранной оси вращения. Получающиеся при этом спектры описываются видоизмененным гамильтонианом, в котором зависящие от времени члены отсутствуют. Однако при медленных вращениях появляется набор боковых полос, которые уже не могут быть описаны только видоизмененным гамильтонианом, не зависящим от времени. Краткое описание такой ситуации может быть получено с помощью теории Флоке [3.4—3.6]. [c.99]

Смотреть страницы где упоминается термин Боковые ПОЛОСЫ: [c.255] [c.142] [c.273] [c.76] [c.78] [c.78] [c.232] [c.243] [c.340] [c.33] [c.33] [c.69] [c.70] [c.234] [c.307] [c.8] [c.66] [c.66] [c.66] [c.66] [c.111] [c.174] [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология