Механизм синтеза карбидная теория

Механизм ФТ-синтеза. До настоящего времени единой точки зрения на механизм ФТ-синтеза пока не существует. Первоначально Фишер с сотр. предложили карбидную теорию, причем они придерживались двух разных взглядов на образование жидких продуктов из СО и Нг в зависимости от условий проведения процесса без давления и под давлением. [c.274]

Механизм. До астоящего времени единой точки зрения на механизм ФТ-синтеза не существует. Первоначально Ф. Фи-щер с сотрудниками предложили карбидную теорию. О. Элвине и А. Нэш считали, что при атмосферном давлении синтез протекает через образование карбонильных соединений. Работами советских ученых была доказана ошибочность карбидной теории синтеза углеводородов и теории образования углеводородов через промежуточные карбонильные соединения. [c.302]

Работы С. Крэксфорда явились стимулом для дальнейшего экспериментального изучения-механизма синтеза углеводородов, что привело к крушению карбидной теории, так как было доказано, что процесс протекает без участия карбидных центров. [c.705]

СН4 с Н2О исходим из существующих представлений о механизме синтеза углеводородов нз СО н Нз на никелевых и кобальтовых катализаторах. Согласно Эйдусу и Зелинскому [19], синтез углеводородов протекает через промежуточное образование на поверхности катализатора хемосорбированных окснметиленовых радикалов = СНОН. Фишер, Тропш [20] и Крексфорд [21 ] — авторы другой, так называемой карбидной теории, развили представление о промежуточном образовании хемосорбированного углерода. Теории опираются преимущественно на химические, а не на кинетические аргументы. Обе теории пользуются широким признанием. [c.15]

На пятый раздел (синтезы а базе окиси углерода) отводится 6 часов. В этом разделе излагаются способы получения синтина, метанола и высших спиртов. Детально рассматриваются катализаторы, условия и аппаратура, применяемые для осуществления этих процессов, а также взгляды ва механизм этих процессов. Карбидная теория, механизм, предложенный Н. Д. Зелинским и Я. Т. Эйдусом, радикальный механизм В. В. Воеводского, Ф. Ф. Волькенштейна и Н. Н. Семешова. [c.234]

Чтобы объяснить протекание осуш,ествленного им синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода на кобальтовом й железном катализаторе, Фишер разработал так называемую карбидную теорию . Согласно этой теории катализатор должен поглош,ать углерод из окиси углерода и образовывать нз него карбид металла. Углерод находится на катализаторе в тончайше диспергированном состоянии и, по мнению Фишера, должен гидрироваться водородом до углеводородов. Затем углеводород отделяется от катализатора и каталитически активная поверхность регенерируется. Так как синтез Фишера протекает прн температуре, лишь несколько превышающей 170°, то внешние условия, требуемые для образования углеводородов, могут возникать и в земной коре. Однако эта теория неприменима для объяснения образования нефти и мало вероятна также для объяснения механизма процесса гидрирования СО. [c.123]

С точки зрения карбидной теории механизм реакции синтеза объясняется так на поверхности катализатора создается подвижное равновесие , в ходе которого наряду с реакциями карбидообразован ия [c.243]

Карбидная теория. Одна из ранних гипотез о механизме реакции синтеза углеводородов была выдвинута Фищером и Тропщем [18]. Они предположили, что, поскольку окись углерода способна превращать металлические катализаторы в карбиды, а водород при температуре реакции способен эти карбиды восстанавливать, то естественно заключить, что в итоге синтез углеводородов может явиться результатом попеременного образования и восстановления таких карбидов металлов. Как только изотоп С стал доступен, появилась возможность решить, правильна ли эта гипотеза. Смесь водорода и немеченой окиси углерода пропускалась под катализатором, содержащим радиоактивный изотоп углерода [19]. Анализ первых порций катализата показал, что образовавшиеся углеводороды содержали относительно небольшое количество С. Таким образом было установлено, что через промежуточное образование карбида железа реакция протекает не более чем на 10—15%, Однако необходимо иметь в виду, что результаты этих опытов с меченым атомом не исключали и другой возможности образования на поверхности катализатора в качестве промежуточных продуктов либо свободных атомов углерода, либо какого-то неизвестного неустойчивого карбида. Они показали только, что поверхностные карбид Хэгга или цементит не представляют собой промежуточных продуктов в синтезе углеводородов. [c.725]

Попытки выяснить при помощи С механизм технологически очень важного синтеза Фишера-Тропша привели, до настоящего времени, лишь к частичному успеху. Этот процесс получения синтетического моторного топлива, спиртов и др. заключается в том, что смесь СО + Н, пропускают над соответствующими катализаторами, что ведет к образованию метана, сложных смесей углеводородов и кислородсодержащих органических соединений (синтины). По распространенной теории, их синтез идет с участием углерода поверхностных карбидов металлов, содержащихся в катализаторе. Для проверки этих представлений Куммер, де Витт и Эмметт [779] карбиди-зировали поверхность катализатора радиоактивным 0 0, после чего пропускали над ним смесь СО + Hg. В метане и других продуктах синтеза была найдена лишь небольшая активность, а активность поверхности катализатора уменьшалась также лишь на небольшую величину. Опыты велись с катализатором из железа, промотированного окислами тот же результат дали катализаторы из FegOg и из Сг + Th на кизельгуре. Из этих данных следует, что углерод поверхностных карбидов играет лишь очень небольшую роль в образовании продуктов синтеза (порядка 10—1,5%), основное количество которых образуется без его участия. К таким же результатам, опровергающим карбидную теорию, привели исследования П. Д. Зелинского и Я. Т. Эйдуса [1058], сделанные без применения изотопов. [c.421]

Роль карбида в синтезе все еще точно не известна, но,по крайней мере, многие черты усовершенствованной карбидной теории Крэксфорда, повидимому, неправильны. Вероятно, механизм реакции заключается в образовании и конденсации групп, содержащих кислород. [c.500]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология