Синтез углеводородов механизм

К реакциям, протекающим по окислительно-восстановительному механизму, относятся такие, как гидрирование олефинов, ароматических соединений и других соединений с кратными связями, СО и СО2 до метана, дегидрирование органических соединений, синтез аммиака, синтез углеводородов и спиртов из СО и водорода, окисление углеводородов, а также сернистого ангидрида и аммиака и т. д. Все эти процессы являются гомолитическими [4], при которых промежуточное взаимодействие с катализатором включает гомолитический разрыв двухэлектронных связей в реагирующих веществах и образование связей с катализатором с использованием неспаренных электронов последнего. [c.26]

МЕХАНИЗМ СИНТЕЗА УГЛЕВОДОРОДОВ 335 [c.335]

Более детально механизм синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода излагается в обзорной статье Я. Т. Эйдуса [7], построенной на материале 90 исследований. [c.192]

Существует ряд гипотез, пытающихся объяснить механизм реакций распада и синтеза углеводородов при деструктивной переработке нефтяных фракций. [c.98]

Такой механизм реакции легко объясняет образование побочных продуктов Ари синтезе углеводородов по Кольбе, в особенности ненасыщенных углеводородов Hj (этиленовые углеводороды), и небольшого количества эфиров кислот. Последние могут образоваться в результате- соединения ацильных и алкильных радикалов, а ненасыщенные углеводороды — в результате диспропорционирования алкильных радикалов на парафин и олефин. [c.34]

Направления механизма синтеза углеводородов зависят от свойств катализаторов и условий процесса. Для катализаторов, включающих компоненты высокоактивных в реакциях гидрирования (соединения железа, кобальта, никеля), преимущественным является превращение по маршруту (I) с образованием метана и газообразных парафинов С2-С4. [c.246]

О МЕХАНИЗМЕ СИНТЕЗА УГЛЕВОДОРОДОВ ИЗ ОКИСИ УГЛЕРОДА И ВОДЯНОГО ПАРА [c.184]

Новые каталитические вещества. Вероятность обнаружения необыкновенных катализаторов среди новых веществ повышается на основе последних исследований в химии металлоорганических и неорганических соединений, материаловедении н химии поверхностных веществ. Поиск в этом направлении заслуживает создания долгосрочных программ. Большое число возможных веществ, которые должны быть испытаны, делает систематический подход к исследованиям очень важным. В идеале, ясное представление о механизме синтеза углеводородов может оказать большую помощь в выполнении такой [c.267]

Распределение компонентов в продуктах синтеза на основе Нг и СО почти во всех случаях определяется кинетикой. Большая стабильность метана приводит к значительным его выходам при различных условиях процесса на разнообразных катализаторах,, что вызывает серьезные осложнения, когда необходимо получение жидких углеводородов. Трудности в достижении желаемой селективности вытекают из механизма синтеза углеводородов, а именно — из особенностей процесса полимеризации. Однако опыт проведения каталитических процессов учит, что положение максимума продукционного распределения может быть сдвинуто, а само распределение несколько сужено посредством изменения рабочих параметров или состава катализатора. Желательно для каждого специфичного процесса проводить дальнейшие исследования и разработки катализаторов синтеза. Аналогично, усовершенствование сероустойчивых катализаторов, способных к работе при концентрациях НгЗ 10—1000 млн->, должно очень существенно повысить эффективность процесса синтеза углеводородов. [c.276]

Для синтеза углеводородов под давлением предлагается и такой механизм. В зависимости от состава катализатора оптимальным давлением синтеза является 0,7—2 МПа, что несколько ниже давления, при котором карбонилы металлов-катализа-торов термодинамически стабильны. Тогда схему реакции можно представить следующим образом. В результате адсорбции водорода и нескольких групп СО на поверхности металла образуется первичный комплекс А, который перегруппировывается в комплекс Б [c.278]

ГЛАВА XIX МЕХАНИЗМ СИНТЕЗА УГЛЕВОДОРОДОВ [c.333]

МЕХАНИЗМ СИНТЕЗА УГЛЕВОДОРОДОВ 337 [c.337]

МЕХАНИЗМ СИНТЕЗА УГЛЕВОДОРОДОВ 3 9 [c.339]

МЕХАНИЗМ СИНТЕЗА УГЛЕВОДОРОДОВ [c.341]

МЕХАНИЗМ СИНТЕЗА УГЛЕВОДОРОДОВ 343 [c.343]

МЕХАНИЗМ СИНТЕЗА УГЛЕВОДОРОДОВ 345 [c.345]

МЕХАНИЗМ СИНТЕЗА УГЛЕВОДОРОДОВ 347 [c.347]

МЕХАНИЗМ СИНТЕЗА УГЛЕВОДОРОДОВ 353 [c.353]

МЕХАНИЗМ СИНТЕЗА УГЛЕВОДОРОДОВ 3S7 [c.357]

При изучении механизма синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода наблюдалось, что при добавлении к водяному газу до 35% этена увеличивается выход жидких продуктов. Опыты проводились над катализатором Со-Си-МпО, высаженном на носителе, при температурах от 204 до 245° и атмосферном давлении. [c.423]

Рассмотренные выше особенности синтеза углеводородов и сведения о механизме процесса позволяют сформулировать ряд требований к катализаторам этой реакции [c.121]

Во-вторых, Орлов одним ИЗ первых применил смесь катализаторов и уголь в процессе гидрогенизации. И, наконец, в-третьих, он указал на такой механизм синтеза углеводородов на основе СО, который через 30 лет был подтвержден эксперименталь- но [88]. [c.65]

Систематические работы по выяснению механизма синтеза углеводородов ряда дивинила из спиртов проводил ученик Лебедева— Горин [248—253] он пришел к следующей схеме реакций 1 [c.247]

Широкое использование радиоуглерода С позволило получить за сравнительно короткий период ряд ценных сведений о механизме многих сложных химических реакций, например, таких как крекинг и окисление углеводородов, синтез углеводородов из СО и Пг и т. д. [1,2]. [c.391]

Синтезы высокомолекулярных углеводородов описаны в главе XX, химизм и механизм алкилирования обсуждены в главах XXXI и Ы, алкилирование ароматических углеводородов — в главе ЫХ, синтез углеводородов из окиси углерода и водорода — в главе XXI Методы приготовления чистых 1щклопарафинов и ароматических соединений рассматриваются в главе XVIII. [c.398]

Экспериментально исследована кинетика синтеза углеводородов как целевого процесса и как побочной реакции в синтезе метанола. Результаты исследования позволили сделать выводы о вероятном поверхностном механизме зарождения, роста и обрыва углеводородной цепи в различных условиях поведения реакции гвдрирования монооксида углерода. [c.169]

К числу минеральных надо отнести и гипотезу Кудрявцева, назвавшего ее магматической. Согласно его представлениям, жидкая нефть изначально содержится или же образуется в магме в незначительных концентрациях и по трещинам и разломам проникает в осадочные породы, заполняя поровые песчаники. Механизм образования нефти автором и его последователями практически не раскрыт, если не считать туманных ссылок на синтез углеводородов из окиси углерода и водорода по реакции Фишера— Тропша или же из свободные радикалов СН- и СНа-. Не разработан также и механизм ми рации предполагаемой нефти из магматических пород в осадочные. [c.28]

Работы С. Крэксфорда явились стимулом для дальнейшего экспериментального изучения-механизма синтеза углеводородов, что привело к крушению карбидной теории, так как было доказано, что процесс протекает без участия карбидных центров. [c.705]

Современные исследователи критически относятся к механизму синтеза углеводородов, предложенному С. Крэксфордом, считая, что последние образуются не путем гидрокрекинга гигантских молекул, а ступенчатым наращиванием углеродной цепи. [c.707]

Важный вывод о механизме каталитического синтеза углеводородов изСО и Hj на металлических катализаторах был сделан с помощью индикации радиоуглеродом. Предполагалось, что каталитическое действие металлов, например никеля. Обусловлено промежуточным образованием карбидов (Ni ). Последующее образование углеводородов связывалось с разложением карбидов образующейся в результате промежуточных реакций водой. Однако выяснилось, что если вести реакцию на карбиде, меченном то в подавляющем большинстве случаев радиоактивность не переходит в образующиеся в результате каталитического процесса углеводороды (предварительно были получены доказательства, что карбид и углеводороды в условиях каталитической реакции не обмениваются углеродом), что исключает механизм, связанный с разложением карбида. [c.189]

СН4 с Н2О исходим из существующих представлений о механизме синтеза углеводородов нз СО н Нз на никелевых и кобальтовых катализаторах. Согласно Эйдусу и Зелинскому [19], синтез углеводородов протекает через промежуточное образование на поверхности катализатора хемосорбированных окснметиленовых радикалов = СНОН. Фишер, Тропш [20] и Крексфорд [21 ] — авторы другой, так называемой карбидной теории, развили представление о промежуточном образовании хемосорбированного углерода. Теории опираются преимущественно на химические, а не на кинетические аргументы. Обе теории пользуются широким признанием. [c.15]

Как в реакциях гомологизации, так и в процессе Юнион Карбайд, описанном ранее, продуктами являются кислородсодержащие углеводороды. Проведенные исследования механизма гомогенного катализа подтверждают концепцию, что разрыв связи углерод — кислород не может быть выполнен на простом металлическом центре мономолекулярного гомогенного комплекса [43]. Это согласуется с представлениями о процессе получения этиленгликоля на мономолекулярном родиевом катализаторе Юнион Карбайд, когда связи С—О остаются нетронутыми. Однако при гомологизации добавляется радикал метилена на стадии, сходной по химизму с синтезом Фишера— Тропша. В соответствии с такой концепцией на этой стадии происходит разрыв связи С—О и для ее проведения требуется мономолекулярный активный комплекс. Этот частный подход к гомогенному синтезу на основе СО и Нг должен быть тщательно исследован, что особенно важно, поскольку он связан с разработкой гомогенных катализаторов для синтеза углеводородов. [c.274]

Наличие небольщих количеств кислородсодержащих веществ (спиртов, кислот и т. п.) в продуктах синтеза углеводородов позволило высказать ряду авторов иные взгляды на механизм синтеза. Так, было высказано предположение, что образование углеводородов протекает через промежуточную стадию спиртов. Спирты подвергаются дегидратации, а в далынейщем протекают реакции полимеризации и гидрирования. В качестве промежуточного продукта, согласно этому предположению, образуется метанол. [c.344]

Глава XVIII. Окись углерода и ее значение для процессов синтеза 326 Глава XIX, Механизм синтеза углеводородов. ..... 333 [c.545]

В присутствии соответствующих катализаторов может протекать множество различных и полезных реакций между окисью углерода и водородом, дающих углеводороды, спирты, альдегиды и другие кислородсодержащие соединения. Основные типы продуктов для различных катализаторов, температур и давлений в общем-установлены [75, 76]. Хотя и были предложены вероятные механизмы для этих реакций, оказалось очень трудным провести кинетическую проверку некоторых из них из-за большого числа и сложности сопутствующих реакций. Только для синтеза метанола, протекающего с малым числом побочных продуктов, были проведены точные кинетические измерения и сопоставлены с кинетической схемой [77] этот синтез приводится в разд. 5 гл. VIII. В данном разделе рассматриваются вместе синтезы углеводородов и кислородсодержащих соединений Фишера — Тропша [78] на некоторых металлических катализаторах, изосинтез высших сииртов и углеводородов на окисных катализаторах [79] и реакции оксо-синтеза , включающие гидрирование и гидроформилирование [80]. Кинетические исследования, проведенные для этих реакций, трудно интерпретировать, и доказательства их механизмов получали при изучении распределения продуктов по судьбе меченых молекул, которые вводились во время синтеза, и по структуре катализатора до и после синтезов, полученной на основании данных рентгенографии, электронографии и магнитных измерений. [c.303]

Согласно этому механизму, на поверхности идет поликонденсация. Я. Т. Эйдус предложил [Успехи химии, 20, 54 (1951)] принципиально отличный механизм синтеза углеводородов на Ni- и Со-катализаторах через радикал СНа, образование которого в сиитинном процессе было доказано ранее Эйдусом и Зелинским [Известия АН СССР, ОХН, 1942, № 4, 190] в основе этого механизма лежит полимеризация [c.312]

Эти реакции протекают с выделением большого количества тепла, что вызывает значительные трудности по отводу его при осуществлении процесса в промышленных условиях. Термодинамически возможно образование большого числа углеводородов различных классов в широком интервале температур, причем с увеличением стехиометрического коэффициента п константы равновесия быстро возрастают [13]. Синтез углеводородов реализуется, однако, только в присутствии подходящих катализаторов. Первые представления о механизме этого процесса принадлежат Орлову [2], который выдвинул гипотезу о промежуточном образовании метиленовых радикалов, полимеризующихся далее в углеводороды [c.116]

Представления об образовании адсорбированного комплекса НСОН положены в основу механизма синтеза углеводородов, предложенного Андерсоном [13] и авторами работы [30], исследовавшими синтез Фишера—Тропша на никелевом катализаторе. По мнению Башкирова с сотрудниками 31, 32], и на железном катализаторе следует ожидать образования неустойчивого промежуточного комплекса, состоящего из атомов углерода и водорода, который является родоначальником как углеводородов, так и спиртов. [c.117]

Гетерогенным аналогом хорошо известных гомогенных испных полимеризационных процессов можно считать реакции, проводимые на основе смесей СО и водорода. В работе Я. Т. Эйдуса и Н. И. 5 ршова (см. стр. 409 наст, сб.) цепной механизм реакции гидрополимеризации олефинов в присутствии малых добавок СО доказывается чистс химическим способом — путем сопоставления количеств конечных вещее в и инициатора— окиси углерода. Основным результатом работы О. 71. Головиной, М. М. Сахарова, С. 3. Рогинского и Е. С. Докукиной является вывод о том, что при синтезе углеводородов из смеси СО и Нг в присутствии малых добавок этилового спирта, ацетальдегида и этилена, меченных С , все углеводороды, начиная с п = Ъ—6, обладают одинаковой активностью. Этот факт может быть объяснен, если принять, что (лолекулы добавки принимают участие либо в процессе зарождения, либо в процессе обрыва цепи образования молекулы углеводорода. [c.371]

Закрепленные поверхностные цени нарастания доказаны для реакции синтеза углеводородов по Фишеру — Троншу (синтин) на металлических катализаторах, для синтеза алифатических спиртов (синтол) из СО и Н2, для гидрополимеризации и гидроконденсации олефинов, но Эйдусу, Зелинскому и Ершову [38]. Решающие доказательства существования такого механизма были получены в опытах с веществами, меченными С . При получении синтина одновременно образуются чуть ли не все нормальные алканы от СН4 и до СдНап+г (и > ЮО). Эммет и др. в опытах с добавлением меченого этанола впервые обнаружили весьма своеобразное распределение между разными членами ряда удельная радиоактивность быстро падала с увеличением п, причем для изученной части ряда молярная радиоактивность рм = рп-Мп оказалась постоянной для всего ряда за исключением самых первых его членов [39]. Отсюда был сделан подтвержденный позднее вывод об инициирующем однократном действии спирта, начинающего цепь, и вывод о дегидратационно-конденсационном механизме процесса (схема V), представляющийся нам недостаточно обоснованным. Подробные сводки литературы о механизме син-тинового и родственного ему синтольного процессов (также о механизме гидроконденсации и гидрополимеризации) содержатся в ряде обзоров Я. Т. Эйдуса. Мы отметим здесь только то, что данные Эммета по удельной и молярной радиоактивностям могут быть объяснены одинаково хорошо инициированием [c.500]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология