Фенилнатрий ферроцен

После того как Вудворд и сотрудники [142] показали, что ферроцен ацилируется по методу Фриделя—Крафтса в мягких условиях, были исследованы многие другие реакции замещения. Кроме ряда реакций ацилирования и алкилирования по Фриделю—Крафтсу, были осуществлены сульфирование, меркурирование и металлирование бутиллитием или фенилнатрием. Высокая реакционная способность ферроцена была убедительно показана Хаузером и Линдси [145, 146], которые установили, что он вступает в реакцию аминометилирования. В дальнейшем это было подтверждено превращением ферроцена в ферроценальдегид метилформанилидным методом [147—151] и ацилированием ферроцена в присутствии таких мягких катализаторов, как фосфорная кислота [150]. Бензол не вступает в эти реакции при используемых условиях. Так способны реагировать только те производные бензола, которые имеют сильно активирующие заместители (ОН, ОЯ и т. д.). Столь же высокая реакционная способность ферроцена обнаружена при свободнорадикальном арилировании, которое протекает при действии солей диазония [147, 152—155]. Реакции нуклеофильного замещения в ферроценовом ряду не осуществлены. [c.129]

По химическим свойствам ферроцен более ароматическое соединение, чем бензол, в том смысле, что ои имеет большую склонность к электрофильному замещению и труднее вступает в реакции присоединения. Характерными для ферроцена реакциями замещения являются. ацилирование по Фриделю — Крафтсу, сульфирование, меркурнрование и металлирование бутиллитием и фенилнатрием ферроцен проявляет также высокую реакционную спосо бность лри свободнорадикальном арилировании солями диазония. Нуклеофильные реакции замещения ферроцена не описаны. О высокой реакционной способности ферроцена свидетельствуют его взаимодействие с Ы-метилформанилидом, приводящее к образованию ферроценальдегида, и реакция с бис-(диметиламино)-метаном в присутствии фосфорной кислоты с образованием N,N-димeтилaминaмeтилфeppoцeнa I. [c.475]

Продукты металлирования ферроцена очень важны как промежуточные соединения в дальнейших синтезах. Показано, что бутиллитий, амилнатрий или фенилнатрий металлируют ферроцен [317, 345—347]. Если не соблюдают с особой тщательностью условия эксперимента, то часто получают смесь моно- и диметал-лированных продуктов. Галогенферроцены легко металлируются при действии бутиллития [346а). Металлированные производные чрезвычайно чувствительны к окислению и гидролизу, и [c.200]

Выход ферроцен-1,1 -дикарбоновой кислоты, полученной из ферроцена и фенилнатрия, составляет 42% от теоретического [17]. При окислении 1, Г-ди-ацетилферроцена гипоиодитом. и гипохлоритом натрия [2, 18, 19] удалось добиться 77% выхода ферроцен-1, Г-дикарбоновой кислоты. [c.63]

Чаще алкилы металлов используют для металлирования циклопептади-енила. к-Бутиллитий в смеси эфир/ТНГ (1 1) взаимодействует с ферроценом с образованием смеси 1- и 1,1 -дилитийферроценов [91[. Аналогичные реакции ферроцена с фенилнатрием и к-амплнатрием приводят к соответствующим натриевым соединениям [92—94]. 1,1 -Диметилферроцен металлируется в кольцо, а не в метильную группу. В случае толуола установлено обратное [c.223]

В нашей первой работе, опубликованной в 1954 г. (Несмеянов, Перевалова, Головня, О. Несмеянова [247]), мы осуществили ряд других реакций задющения водородов ферроцена, характерных для ароматических и суперароматических систем меркурирование [2471, металлирование бу-тиллитием [247], а затем и фенилнатрием [254], арилирование диазопиями [248]. [c.37]

Металлирование ферроцена с помощью фенилнатрия. К фенилнатрию, полученному в бензоле из 10 г натрия и 21 г хлорбензола, прибавляют 18,6 г ферроцена. Смесь оставляют на ночь, затем нагревают до кипения при перемешивании в течение 8 час. и выливают на твердую углекислоту. Бензойную кислоту отгоняют с водяным паром. Высушенная на воздухе ферроцендикарбоновая кислота дважды обрабатывается горячим бензолом для удаления образующейся в незначительном количестве ферроценмонокарбоновой кислоты 55% ферроцена возвращается без изменения. Выход 1,1-ферроцендикарбоновой кислоты 42% от теорет. и 94% на вступивший в реакцию ферроцен [94]. [c.426]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология