Реакция аминометилирования (реакция Манниха)

МАННИХА реакция, аминометилирование соед. с подвижным атомом водорода под действием формальдегида и в осн. вторичных аминов с образованием т.наз. оснований Манниха [c.644]

Аминометилирование фенолов, вторичных и третичных ароматических аминов [311], пирролов и индолов проводят обработкой формальдегидом и вторичным амином. Иногда используются и другие альдегиды. Аминометилирование представляет собой частный случай реакции Манниха (т. 3, реакция 16-16) [311 а [c.370]

Реакция аминометилирования (реакция Манниха) [c.46]

Электрофильное замещение протекает в положение 3, и только в тех случаях, когда это положение занято, в положение 2. Примерами реакций являются формилирование по Вильсмейеру — Хааку и аминометилирование по Манниху (об обеих реакциях см. раздел 2.2.4.1) [c.566]

Аминометилирование — см. Манниха реакция. [c.23]

Такие реакционноспособные арены, как фенолы и некоторые гетероциклы, могут вступать в реакцию аминометилирования (при взаимодействии с формальдегидом и вторичным амином см. реакция Манниха, разд. Г,7.2.7). [c.463]

Основания Манниха — продукт реакции аминометилирования, заключающейся в конденсации первичного или вторичного амина с а-кетонами или формальдегидом. Основания Манниха, полученные на основе аминов канифоли, [c.53]

Аминометилирование. Введение аминометильной группы в ароматическое кольцо, очевидно, сходно с хлорметилированием и представляет собой особый случай реакции Манниха. Поскольку аминоалкильная группа — недостаточно реакционноспособный электрофил, реакция проходит только с сильнонуклеофильиыми аренами. Реакция довольно широко используется для таких соединений, как пиррол и индол, однако аминоалкилирование карбоциклических систем в настоящее время ограничено фенолами (уравнения 74), а также вторичными и третичными ариламинами [44]. Возможно, что использование предварительно приготовленных электрофилов, таких как диметил (метилен) аммонийтрифторацетат, приведет к расширению сферы применения реакции аминометилирования. [c.355]

Аминометилирование [реакция Манниха, см. раздел 2.2.4.1, реакции альдегидов и кетонов, реакция (13)]. [c.489]

Протонная подвижность атомов водорода, находящихся в альдегидах и кетонах в а-положении к карбонильной группе, обнаруживает себя и в реакции аминометилирования (реакция Манниха, 1912 г.). Аминометилирование соединений с подвижным атомом водорода проводят действием формальдегида и аммиака. Например, при нагревании ацетофенона с диметиламином и параформом в присутствии НС1 с хорошим выходом получают 3-(М,К-диметиламино)пропиофенон. [c.163]

Аминометилирование. В качестве СН-кислот первичные и вторичные нитроалканы подвергаются аминометилированию по Манниху [см. раздел 2.2.4.1, реакции альдегидов и кетонов, реакция (13)] [c.513]

При действии на 4-амино-1,2,4-триазол формальдегидом и МН-триа-золами протекает реакция аминометилирования с образованием би-циклических оснований Манниха[108] [c.15]

В пиримидинах электрофильное замещение происходит в положении 5 нитрозирование, аминометилирование (реакция Манниха) и азосочетание протекают легко, если пиримидины содержат [c.133]

Аминопроизводные. Аминометилирование (реакция Манниха) [c.284]

Р-аминокетоны 6, 127 Диметил (метилен) аммония трифторацетат аминометилирование арены 1, 355 Манниха реакция лактон 3, 23 Диметил (метилен) аммония трифторацетат — карбонильные соединения [c.316]

Индол легко вступает в реакцию аминометилирования по поло-.жению 3, образуя диалкиламинометилзамещенные (реакция Маи-ниха). Реакция индола с формальдегидом и диметиламином в уксусной кислоте приводит с высоким выходом к грамину [81]. Обзор по реакции Манниха см. [82]. [c.26]

Реакция. а-Аминометилирование кетонов солями иминия (реакция Манниха) через промежуточное образование енола кетона. Применение солей иминия существенно новыщает выход но сравнению с обычной реакцией Манниха с водным раствором формалина и диметиламина, а также упрощает проведение этой реакции. Показано, что следовые количества ацетилхлорида или хлороводорода катализируют реакцию. [c.212]

Реакция аминометилирования по Манниху для этого класса сое диненхй осуществлена с применением катализаторов различной природы [20,21,351 Установлено, что 5-алкил-ЗН-тиофен-2-оны ажж-нометилируются по Манниху как в кислой, так и в щелочной среде. [c.16]

Аминаль из формальдегида и вторичного амина а-Аминометилирование кетона солью иминия (реакция Манниха) Число стадий 3 Общий выход 69% [c.598]

Аминометилирование реакция Манниха, 1917 г.) [2.2.25]. Кетоны, содержащие в а-положении атом водорода, как С—Н-кислоты аминометилируются при взаимодействии с формальдегидом (или другими альдегидами) и аммиаком или при взаимодс йствии с первичными или вторичными аминами. Реакция в большинстве случаев проводится в [c.357]

Д более стабильны, их используют в орг синтезе, напр тетраметилдиаминометан [( H3)2N]2 H2 - эффективный агент аминометилирования (см Манниха реакция) [c.45]

Конденсация с иммониевыми ионами. Аминометилирование тиофена (реакция Манниха) идет нормально только с участием аммиака, тогда 1как применение первичных или вторичных аминов приводит к образованию дитиенилметанов. [c.250]

Если в реакцию Манниха кроме амина и формальдегида вводится какой-либо высший (по сравнению с ацетоном) ме-тилкетон, то реакция аминометилирования идет не по метильной группе, а по метиленовой [c.48]

Безусловный интерес представляют комплексоны ароматического ряда, содержащие при атоме азота отличные от ацетатной кислотные группы, например комплексоны, содержащие пропионатные, а также гидроксиэтильные группы. Подобные комплексоны могут быть получены по реакции Манниха с использованием в качестве Ы-компоненты иминодипропионовой или Ы-(2-гидроксиэтил) аминоуксусной кислоты Последняя вступает в реакцию лишь с наиболее активными СН-компонен-тами аминометилирования, например с 2,4-дигидроксибензойной и 2-гидрокси-З-нафтойной кислотами. Выходы соединений составляют 12 и 17% соответственно (схема 1.1.76). [c.52]

Реакция аминометилирования амидов вторичным амином и формальдегидом носит название реакции Манниха [66]. Реакцию аминометилирования ПАА можно упрощенно представить следующей схемой [c.130]

Аминометилирование по Манниху - удобный метод получения 4-диалкилами-нометильных производных пространственно-затрудненных фенолов в тех случаях, когда в реакциях используется формальдегид [27, 28]. Провести препаративно аминометилирование таких фенолов с ароматическими альдегидами в условиях, описанных в [27, 28], не удается [29]. [c.477]

Известно, что аминометилированию по Манниху подвергаются различные соединения с подвижным атомом водорода, в том числе, кетоны, а ключевыми интермедиатами реакции Манниха, непосредственно реагирующими с этими соединениями являются аминали [18]. Аминали замещенных салициловых альдегидов типа 1 быстро реагируют при нагревании с циклогексаноном 65, образуя производные 4а-аминотетрагидроксантена 66 [6]. Такой результат, однако, полностью исключает протекание реакции Манниха, которая должна была бы привести к производным 9-амино-1,2,3,4-тетрагидро-9Я-ксантена 67 (схема 31). [c.482]

Манниха реакция (аминометилирование) — замещение атома водорода на аминометильную фуплу, образующуюся в процессе реакции из формальдегида, амина или аммиака [c.186]

Аминометилированием (реакцией Манниха) называют взаимодействие формальдегида и амина, обычно вторичного, в виде гидрохлорида, с соединениями, содержащими подвижные атомы водорода в результате один или несколько таких атомов замещаются ам,чнометильной группой. [c.206]

Известно, что для тионафтена не удалось осуществить такие реакции, как цианэтилирование, хлорметилирование, иодирование хлористым иодом, фор-милирование и аминометилирование (по реакции Манниха) [4], хотя они имеют место в случае тиофена. Приведенное обстоятельство указывает на то, что тиофен отличается от тионафтена большей реакционной способностью. [c.113]

Диалкилфенолы обладают высокой реакционной способностью и поэтому легко вступают в обычные для ароматических соединений реакции. Так, 2,6-диалкилфенолы можно алкилиро-вать - , ацилировать 8 2°, формилировать 2 , хлорметилиро-вать 22 вводить в реакцию Манниха (аминометилирование) Любая из указанный реакций может быть использована далее для синтеза 4-алкилзамещенных пространственно-затрудненных фенолов. [c.41]

Как видно из приведенного выше уравнения, реакция Манниха сопровождается введением в молекулу карбонильного соединения аминометильной группы (— H2NR2), поэтому ее часто называют аминометилированием. [c.169]

Аминометилирован ие. В конденсации Манниха амин является одним из компонентов реакции конечный продукт содержит аминометильную группу, и сама реакция носит название аминометнлирования. Широко известный пример реакции Манниха — взаимодействие формальдегида, ацетофенона и диметиламина (СОП, 3, 184). Продукт реакции чаще всего выделяют в виде хлоргидрата. [c.441]

Реакция Манниха. Реакция Маиниха, которую можно отнести к реакциям конденсации, заключается в аминометилировании метиленовой компоненты. Ее обычно проводят в кислой среде. [c.143]

Интересной разновидностью альдольно-кротоновой конденсации альдегидов и кетонов с формальдегидом является реакция, открытая Маннихом. Им было найдено, что при нагревании смеси параформа, гидрохлорида диалкиламина и соответствующего альдегида или кетона в спирте, диоксане или другом инертном в эт х условиях растворителе к а-углероду альдегида или кетона присоединяется соответствующая аминометильная группа. В связи с зтим рассматриваемую реакцию назвали аминометилированием. [c.257]

Бензоиновая конденсация, ее механизм. Ацилоиновая корщен-сация. Реакция Манниха (аминометилирование). [c.220]

Трополоны галоидируются, нитруются, нитрозируются, образуют с арилдиазоний-катионами арилазотрополоны, вступают в реакцию Манниха (аминометилирование), действием хлороформа в щелочной среде можно ввести в трополон по реакции Реймера — Тимана альдегидную группу. Однако трополон не удается алкилировать и ацилировать по Фриделю — Крафтсу. При действии нуклеофильных реагентов, например щелочи, трополоны (особенно легко замещенные, имеющие электроноакцепторные заместители) перегруппировываются в производные бензойной кислоты [c.511]

АМИДЫ КИСЛОТ в РЕАКЦИИ МАННИХА п. АМИНОМЕТИЛИРОВАНИЕ САЛИЦИЛ- И 5-ХЛОРСАЛИЦИЛАМИДОВ [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология