Полимеризация в присутствии жидкой фосфорной кислоты

Совместная полимеризация ППФ и ББФ в присутствии жидкой фосфорной кислоты [c.55]

Пропилен. Полимеризация пропилена (95% СзН и5. % СзНв) в присутствии твердой фосфорной кислоты как катализатора [22с] при температуре от 150 до 250° и давлении 10 ат показала, что скорость полимеризации зависит главным образом от температуры, состава катализатора и метода его приготовления. В этих опытах от 80 до 93% пропилена превращалось в смесь жидких моноолефинов, состоявших из небольшого количества гексеновой фракции, очень большой ноненовой фракции и небольшого количества более высококипящих олефинов, главным образом тетрамеров и пентамеров пропилена. При разбавлении пропилена пропа- [c.196]

Полимеризацию пропепа можно проводить разными способами. В качестве агента полимеризации более всего пригодна жидкая или твердая фосфорная кислота. Полимеризация в присутствии жидкой фосфорной кислоты впервые была применена в Германии [1131. [c.132]

Работы начального периода по полимеризации олефинов в присутствии жидкой фосфорной кислоты [6] привели к разработке нескольких промышленных процессов и катализаторов для них. Вследствие простоты эксплуатации и долговечности фосфорнокислые катализаторы в настоящее, время практически полностью вытеснили все другие катализаторы. В качестве промышленных катализаторов применяют фосфорную кислоту на кизельгуре, пирофосфат меди на активном угле и кварцевый щебень, смоченный фосфорной кислотой. Сравнительно недавно предложены процессы, основанные на применении жидкой фосфорной кислоты. Все эти катализаторы применяются при температуре 175—230 "С и давлении 28—70 ат. [c.226]

Изучение [1) в дальнейшем кинетики полимеризации пропилена в присутствии жидкой фосфорной кислоты дало возможность вывести несколько измененное уравнение скорости для реакции первого порядка [c.232]

В реакциях полимеризации для фосфорных катализаторов особенно характерно ускорение процессов превращения низших моноолефинов в жидкие низкомолекулярные продукты (в основном димеры, тримеры и другие соединения, молекулярный вес которых не превышает 250). Соединения фосфора хотя и не являются единственными катализаторами подобных превращений (используются также серная кислота, катализаторы Фриделя—Крафтса, активированные глины и синтетические алюмосиликаты), все же употребляются наиболее широко. В качестве катализаторов применяются пятиокись фосфора [90, 91, 107], фосфорная [92, 93, 95—97, 101, 103—105, 108—124) и пирофосфорная [98, 100, 122] кислоты, нанесенные на различные носители, фосфаты [94, 102] и молекулярные соединения фосфорных кислот с трехфтористым бором [123, 124, 234—237]. В присутствии нанесенных катализаторов процессы проводятся главным образом в паровой фазе, чаще всего в интервале температур 150—200° С, под давлением. Фосфорная кислота, пропитывающая кизельгур или активированный уголь, а также нанесенная на твердый носитель в виде жидкой пленки, и пирофосфат меди применяются в промышленных установках по получению жидких полимеров. См. [100, 402, 403]. [c.464]

Как показано в литературе [3, 4], этилен и его ближайшие гомологи при подходящих температуре и давлении, в присутствии или в отсутствие катализатора (фосфорная кислота и другие) могут быть превращены в смесь жидких углеводородов, в которой содержание бензиновых погонов (т. кип. 40—160° С) может достигать 70% и выше. Тем самым определился новый путь переработки и утилизации газов крекинга и пиролиза громадной практической важности, путь переработки этих газов на жидкое топливо. Не касаясь пока экспериментальной части этих работ, остановимся сначала на той общей концепции явлений полимеризации этиленовых углеводородов, которая дается в литературе. [c.229]

Установка, изображенная на рис. 1, мелеет быть использована, например,, для полимеризации пропилена в присутствии жидкой фосфорной кислоты,, применяемой в качестве катализатора. Для этого 100 г 100%-ной фосфорной кислоты нагревают в литровой реакционной колбе до 130°. Пропилен пропускают в колбу со скоростью 4,55 л1час. При этом он па 83% превращается в жидкие полимеры. [c.19]

Полимеризация — процесс получения высокомолекулярного вещ( ства — полимера в результате взаимодействия низкомолеку-лярпых веществ — мономеров. Этот процесс широко используется для получения топлив (полимербензин), масел, пластмасс, синтетических каучуков и других химических продуктов. Так, полимеризацией пропилена в присутствии катализатора фосфорной кислоты при давлении 50—60 ати а температуре 170—260° получают в качество высокооктанового компонента полимербензин или тетрамер пропилена, используемый в производстве моющих средств. С нриме-ненпем катализатора хлористого алюминия полимеризацией этилена при темнературе 130—170° и давлении 12—15 ати или жидких олефиновых фракций — продуктов крекинга парафина — при температуре 10—80° могут быть получены высококачественные масла. [c.583]

Известно, что скорость полимеризации пропорциональна концентрации фосфорной кислоты и при замене разбавленной фосфорной кислоты концентрированной температура реакции олигомеризации может быть снижена на 100-130 °С [8]. Из-за реакций изомеризации и переноса водорода образуется широкая гамма продуктов. При олигомеризации пропилена, катализируемой фосфорной кислотой, обнаруживается более 200 продуктов с числом атомов углерода 6-12. В присутствии более кислотных катализаторов образуются также углеводороды других классов. Жидкие продукты олигомеризации этилена, содержащие также парафины, циклопарафины и ароматические соединения, образуются под давлением 3,5 ,0 МПа на Р2О5 / 8102 при 300- [c.882]

Этилен. Ипатьев, Пайне, Шаад [88, 92] осуществили полимеризацию этилена в присутствии жидкой и твердой фосфорной кислоты. В исследованиях с применением 90%-ной жидкой фосфорной кислоты при температурах 250—330° и давлениях около 50 кПсм были получены парафиновые, олефиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды. Выход бутиленов возрастает но мере повышения температуры реакции и достигает 18,8% вес. при 330°. В табл. 10 приведен фракционный состав продуктов полимеризации, полученных при различных температурах процесса. Наибольшее количество парафиновых углеводородов содержится в низкокипящих фракциях, ароматические же углеводороды появляются только во фракциях, кипящих выше 225°. [c.366]

При полимеризации этилена в присутствии концентрированной фосфорной кислоты при 300 °С и 35 ат получаются бутилен, изобутан и жидкие углеводороды, содержащие парафины, цнк-лопарафины, олефины и ароматические углеводороды, т. е. идет смешанная полимеризация, в результате чего получается бензин с октановым числом 82. Жидкие углеводороды можно получить и при полимеризации этилена при обычной температуре и давлении 50 ат в присутствии фтористого водорода. [c.71]

Реакции низкокипящих моноолефинов в присутствии фосфорной кислоты (жидкой или нанесенной на твердые носители) изучались многими авторами. Процессы полимеризации олефинов на фосфорной кислоте в широком масштабе ишользуются в СССР и за рубежом и для промышленных целей для получения высокооктановых компонентов моторных топлив, для получения полуфабрикато1В в производстве моющих веществ и т. п. [9—11, 18, 19]. [c.46]

При олигомеризации этилена в присутствии концентрированной фосфорной кислоты при 300 °С и 3,5 МПа получают бутилен, изобутан и жидкие углеводороды, содержащие парафины, циклопарафины, олефины и ароматические углеводороды, т. е. происходит смешанная полимеризация, в результате которой получается беитп г октановым числом 82. Жидкие угле-водоролы можно пг>лучпть и олигомеризацией этилена при комнатной т пepaI pe и давлен1 1 5 - Пa присутствии фтористого водо[ниа. [c.223]

Катионная полимеризация олефинов для получения моторного топлива была внедрена в промышленность в середине 30-х годов сначала был освоен холодный сернокислотный процесс для изобутилена, а затем — горячий сернокислотный процесс для изо- и нормального бутиленов и полимеризация пропилена и бутиленов в присутствии в качестве катализатора фосфорной кислоты на кизельгуре. В новейшем процессе, разработанном недавно фирмой alifornia Resear h o. , применяется жидкая фосфорная кислота И ]. Эти достижения рассмотрены и описаны также в статьях [2, 3]. [c.185]

При помощи нагрева и давления этилен можно превращать в полимерные жидкости. Под давлением 70—135 атм и при температурах между 325 и 385° С получены жидкие продукты, в которых около 50% кипит ниже 200°С [354, 355]. Конечные продукты содержат заметное количество нафтеновых углеводородов. Термическая полимеризация ускоряется следами кислорода [356 и видоизменяется меркаптанами [357]. При помощи концентрированной серной кислоты этилен не нолимеризуется вместо этого образуются устойчивые сложные эфиры. С 90%-ной фосфорной кислотой сложные эфиры образуются ниже 250° С, но свыше температуры 250—350° С и под давлением 53—70 кГ сл1 образуются полимеры, кипящие в пределах бензин — осветительный керосин. Это полимеры комбинированного типа, содержащие олефины, парафины, нафтены и ароматику с изобутеном в отходящем газе [358, 322]. При помощи чистого хлористого алюминия этилен не иолимеризуется даже под давлением, но если катализатор активирован влагой или хлористым водородом, то в зависимости от времени, количества катализатора и т. д., получаются жидкие продукты, находящиеся в пределах от бензина до масляных фракций [360]. Они онять-таки являются полимерами комбинированного тина. Бензиновая фракция, выкипающая до-200° С, является большей частью предельной и имеет октановое число около 77 это наводит на мысль о присутствии разветвленных структур. Высококипящие порции дистиллята содержат [c.109]

На промышленных установках полимеризации низкомолекулярных газообразных олефинов в низкокипящне жидкие углеводороды используются кислотные катализаторы. Наиболее широко применяются серная и фосфорная кислоты. В процессе горячей сернокислотной полимеризации нолимеризуются все бутилены, в то время как холодный сернокислотный процесс высокоселективен к полимеризации изобутилена в смеси бутиленов. Полимеризацией олефинов состава Сз — в присутствии фосфорной кислоты, взятой в большой концентрации, получают бен.зин с высоким октановым числом., Фосфорной кислотой пропитывают какой-либо инертный пористый носитель, например кизельгур, или наносят ее тонкой жидкой пленкой на инертную поверхность непористого вещества, например кусочки кварца. [c.324]

Подобным же образом детальное изучение влияния концентрации кислоты (вернее, концентрации воды) в случае опытов с фосфорной и серной кислотами и инактивирующего действия азотистых оснований на такие кислоты, окисные катализаторы и катализаторы Фриделя-Крафтса лишний раз подтверждает, что они должны быть сильными кислотами. Известно, что серная и фосфорная кислоты имеют наивысшую активность при концентрациях 98 и 107% с резким возрастанием ее по мере приближения к указанным величинам. Гамметт [62], а также Облэд, Хиндин и Миллс [136] на многочисленных примерах показали, что небольшие количества воды могут весьма заметно снижать активность сильных кислот. Подобным же образом небольшие количества азотистых соединений могут инактивировать используемые при полимеризации кислотные катализаторы. Несмотря на присутствие большого количества кислотных молекул, в одинаковой мере обладающих каталитической активностью, в каждый данный момент активны только некоторые из них. Это существенно для твердых кислотных катализаторов. Если взаимодействуют соседние участки, то деактивация небольшими количествами ядов не является доказательством, что только небольшое количество участков способно проявлять каталитическую активность. Активность твердой поверхности может быть сходна с каталитической активностью жидкой кислоты. Наряду с этим для твердых кислотных катализаторов в некоторых случаях возможно действительное существование неоднородных кислотных участков. [c.350]

По этой реакции образуются многочисленные полезные продукты с различными свойствами и структурами, зависящими от условий полимеризации и катализатора. Характерной особенностью полимеризации является протекание реакции при очень низких температурах (даже до —120° С) чем ниже температура, тем глубже протекает реакция и тем больше молекулярный вес полученного полимера. Так, при температуре около 150° С в присутствии фосфорной кислоты получаются жидкие пизкомолекулярные полимеры (димеры — тетрамеры). При температуре около —60° С молекулярный вес жидких полимеров достигает около 50 ООО. Полимеры, полученные при —100° С, полутвердые или твердые, а их молекулярный вес достигает 200 ООО. Они обладают свойствами каучука. [c.490]

Полимеризация этилена, пропилена и других олефинов, как известно, катализируется фосфорной кислотой или фосфорным ангидридом в присутствии таких трегеров, как активированньгй уголь, при те.мперапфах ниже 400° и повышенном давлении. Образуются жидкие продукты . [c.659]

В соответствии с двухэфирным механизмом первой стадией полимеризации этилена в присутствии фосфорной кислоты является образование этилфосфата [70]. Установлено, что быстрая абсорбция этилена происходила при обработке ортофосфорной кислоты этиленом при 180° и начальном давлении 50 ат. Путем превращения продукта в бариевую соль СаНзОРОзВа показано, что он является моноэтиловым эфиром фосфорной кислоты. Этот сложный эфир при нагревании до 250° разлагается, и в качестве первичного продукта образуется бутен-1. Затем происходит изомеризация бутена-1 в изобутилен показано нагреванием чистого бутена-1 до 330° в присутствии фосфорной кислоты при начальном давлении водорода 100 ат, что в условиях опытов бутен-1 может изомеризоваться в изобутилен. Продукт при этом состоял из жидкого полимера и газа, причем последний содержал 50% изобутана, небольшие количества -бутана и н-бутиленов. Количество образовавшегося изобутана составило 6%, считая на количество прореагировавшего бутена. В заключение шестичленные циклопарафины (образовавшиеся [c.111]

Полимеризация газообразных олефинов, полученных в результате крекинг-процесса, позволяет получать жидкие продукты, например, изобутан, который превращается в изооктен в присутствии катализаторов (фосфорная или серная кислота). При по- [c.230]

Полученные данные показывают, что жидкая фаза в условиях рассмотренных аппаратов более агрессивна, чем газовая. Наиболее агрессивной является технологическая среда в поли-меризаторе. Повышенная агрессивность среды полимеризатора вызвана, вероятно, присутствием в ней катализаторов полимеризации воды, фосфорной и адипиновой кислот. [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология