Механизм каталитических реакций с безводным хлористым алюминием

В 1877—1880 гг. Густавсон [4] обнаружил образование устойчивых комплексов безводного хлористого алюминия с алкилароматическими углеводородами, изучил состав и свойства этих комплексов, что способствовало выяснению механизма каталитического действия хлористого алюминия в реакции алкилирования. [c.262]

Такие ценпые реакции могут протекать с участием либо свободных радикалов, либо ионов кapбoгпIЯ . Ниже будут описэны господствующие в настоящее время представления о механизме упомянутых выше цепньлх реакций. К реакциям, протекающим с участием свободных радикалов, в первую очередь относятся такие процессы, как термическая полимеризация, термический крекииг и термическое алкилирование. В противоположность этому, реакции с участием ионов карбония являются каталитическими и протекают в присутствии сильных кислот (безводного хлористого алюминия, фтористого водорода, серной кислоты, фтористого бора, фосфорной кислоты, гидросиликата алюминия). При этом температуры реакций, как правило, невелики, за исключением температуры при каталитическом крекинге. К последним реакциям принадлежат каталитическая полимеризация, каталитическое алкилирование, каталитическая изомеризация парафиновых углеводородов и часто встречающаяся при различных превращениях олефинов побочная реакция переноса водорода от одпой молекулы олефина к другой. [c.333]

Катализ нуклеофильного замещения апротонными кислотами. В реакциях ацилирования и алкилирования ароматических соединений по Фриделю—Крафтсу имеет место увеличение электрофильности ацил- и алкилгалогенидов, вызванное комплексообразованием с безводным хлористым алюминием в качестве апротонной кислоты. Механизм такого катализа уже был рассмотрен выше. В случае алкилирования алкилгалогенидами каталитический э( х зект вызван резким увеличением активности электроотрицательной уходящей группы вследствие присоединения к ней молекулы апротонной кислоты. Это — частный случай катализа апротонными кислотами нуклеофильного замещения. Например, мягкий центр общей основности у первого атома электроотрицательной уходящей группы способен к взаимодействию с катионами металлов, склонными к комплексообразованию [c.374]

По такому же механизму протекает приведенная выше реакция термического разложения тарет-бутилхлорида. Каталитическое дегалогенирование хлористого этила может проходить при 300° на безводном хлористом барии [59]. Этот же самый катализатор при тех же условиях отщепляет хлористый водород отизобутилхлорида с образованием изобутилена [60]. Другим селективным катализатором дегидрогалогенировапия изобутилхлорида является активная окись алюминия [57], хотя в других подобных случаях она не оказывает действия [55]. При температуре 350° изобутилен получается с 95%-ным выходом. Дегидрогалогенирование хлорэтилбензола с образованием стирола катализируется в аналогичных условиях безводной хлористой сурьмой и хлористым висмутом [61]. [c.24]