Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

В Механизм каталитического действия хлористого алюминия

    КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ДЕЙСТВИЯ ХЛОРИСТОГО АЛЮМИНИЯ ПРИ РЕАКЦИИ АЛКИЛИРОВАНИЯ Н.Н. Лебедев [c.429]

    Лебедев Н. Н. О механизме каталитического действия хлористого алюминия. Кинетика реакции алкилирования бензо-ла,-Журн. общ. химии, 1954, т. 24, с, 664—672, [c.210]

    В 1877—1880 гг. Густавсон [4] обнаружил образование устойчивых комплексов безводного хлористого алюминия с алкилароматическими углеводородами, изучил состав и свойства этих комплексов, что способствовало выяснению механизма каталитического действия хлористого алюминия в реакции алкилирования. [c.262]


    Механизм каталитического действия хлористого алюминия [c.551]

    Изложенные выше идеи о механизме каталитической изомеризации насыщенных углеводородов были не особенно плодотворными и оказались сильно подорванными последующими открытиями. Однако протолитический крекинг, описанный в предыдущем параграфе, может играть известную роль в действии хлористого алюминия и хлористого водорода на насыщенные углеводороды при высокой температуре, когда протекает сильный крекинг и не требуется участие промоторов. Эта возможность обсуждается более подробно ниже. [c.57]

    Механизм каталитического действия фтористого бора, а также хлористого алюминия и других галогенидов металлов, повидимому, сводится к кислотному катализу вследствие образования сильных кислот со следами воды или других веществ. Это подтверждается экспериментально. [c.125]

    Механизм происходящего под действием хлористого алюминия каталитического расщепления индивидуальных алифатических углеводородов до сих пор еще мало изучен. [c.828]

    Двойственный механизм катализа при реакции алкилирования в присутствии хлористого алюминия имеет интересную аналогию в закономерностях каталитического действия кислот [16]. В этом отношении наши данные примыкают к дуалистической теории катализа, что позволяет рассматривать реакции, протекающие в присутствии хлористого алюминия, как один из случаев общего кислотного катализа. Это становится еще более ясным, если принять во внимание, что в качестве катализаторов реакции алкилирования могут применяться не только акцепторы электронов типа галогенидов металлов, но и многие кислоты. [c.434]

    Исходя из этого соображения была поставлена работа по спектрам поглощения бензола, толуола, анилина, фенола, хлорбензола, нафталина, нанесенных на хлористый алюминий, с целью выяснения механизма каталитического действия этого соединения. Экспериментальная методика оставалась той же, с тем отличием, что предварительно на отросток (рис. 1) наносился перегонкой в вакууме дисперсный слой А1С1з и затем на этот слой конденсировались пары исследуемого ароматического соединения. Спектр поглощения (в рассеянном свете) и спектр флуоресценции от слоя фотографировались сначала при—180° С, а затем, после доведения слоя до —50 или +20°С спектр снова фотографировался при обратном охлаждении до —180° С. Производились также перегонка слоя на стенку и обратная конденсация на отросток. В области спектра поглощения ароматических соединений А1С1д обладает достаточной прозрачностью в ультрафиолете. [c.39]


    ВИЛО, применяется хлористый алюминий. При жидкофазном процессе приходится считаться с растворимостью хлористого алюминия в н. бутане. Данные о растворимости в зависимости от температуры приведены на рис. 130. Для повышения каталитической активности хлористого алюминия превращение чаще всего ведется в присутствии хлористого водорода. При жидкофазном процессе хлористый алюминий применяется в виде раствора в плавленой треххлористой сурьме [18]. Механизм ивомеризации обычно рассматривают [19] как отщепление метильных групп от исходного углеводорода под действием хлористого алюминия и обратное их присоединение в другом взаимном расположении. [c.269]

    Уже отмечалось, что избыток хлористого алюминия обладает заметным каталитическим эффектом. Если принять изложенный ниже механизм, то легко понять действие избытка хлористого алюмншш, и становится вполне обоснованным большой стерический фактор нри реакциях Фридо-ля —Крафтса. Проводится экспериментальная проверка обоснованности этого механизма [48]. [c.457]

    Алкилирование парафинов и нафтенов олефинами в присутствии хлористого алюминия рассматривалось как процесс, идущий с промежуточным обра- зованием комплексного соединения между хлористым алюминием и соответствующим углеводородом и дальнейшего действия этилена на комплексное соединение с образованием алкилзамещенного парафина или нафтена. Этот механизм алкилирования относится к типу, охватывающему и реакции каталитического хлорирования с хлористым алюминием как катализатором, при котором между бензолом и хлористым алюминием образуется комплекс Густавсона AI I2 (СбН,) НС1. [c.625]

    Изучение каталитической роли галогенидов алюминия Г. Г. Густавсон (наряду с французскими химиками) продолжал до начала XX столетия [309—317]. Он подробно исследовал механизм реакций, полемизировал с Фриделем по этому вопросу, отстаивая точку зрения, что в каталитическом действии А1Хз решающая роль принадлежит промежуточным алюминий органическим комплексам, которые играют роль фермента . Исследования Г. Г. Густавсона выдвигали большое число новых вопросов и стимулировали их решение. Поэтому реакции Густавсона — Фриделя — Крафтса стали предметом разработок многочисленных русских и иностранных авторов. Б. Н. Меншуткин [318] в результате длительных работ пришел к отрицанию комплексов Г. Г. Густавсона, и этот взгляд в дальнейшем получил очень широкое распространение. Результаты же современных работ приводят академика Б. А. Казанского [319] к заключению, что существование комплексов галоидных солей алюминия с ароматическими углеводородами не только не опровергается, но получает полное подтверждение. Г. Г. Густавсон сейчас по праву считается пионером той отрасли химии и технологии нефти, которая известна нод названием крекинга с хлористым алюминием . Б советский период выдающаяся заслуга в возрождении и продолжении работ Г. Г. Густавсона принадлежит Н. Д. Зелинскому и его школе. [c.153]

    RF [100]. Восстановление можно проводить в углеводородных растворителях. Полагают, что реакция проходит по радикальному цепному механизму. В более старых методах использовались такие восстанавливающие агенты, как натрий, амальгама алюминия, цинковая пыль, цинк-медная пара и магний. Применение магния включает образования реагента Гриньяра с последующей реакцией металлорганического соединения с водой или разбавленной кислотой. Таким путем был получен н-пентан в качестве растворителя вместо диэтилового эфира был использован ди-н-бутиловый эфир, чтобы обеспечить отделение продукта (т. кип. 36°С) от растворителя (т. кип. 141°С) перегонкой [101]. н-Гексадекан был синтезирован из Ьиодпроизводного с выходом 85% действием цинка в ледяной уксусной кислоте, содержащей сухой хлористый водород [102]. Для восстановления алкилгалогенидов используют также каталитическое гидрирование, в качестве типичного катализатора при этом применяют палладий на карбонате кальция в присутствии гидроксида калия [81а]. [c.134]

    По такому же механизму протекает приведенная выше реакция термического разложения тарет-бутилхлорида. Каталитическое дегалогенирование хлористого этила может проходить при 300° на безводном хлористом барии [59]. Этот же самый катализатор при тех же условиях отщепляет хлористый водород отизобутилхлорида с образованием изобутилена [60]. Другим селективным катализатором дегидрогалогенировапия изобутилхлорида является активная окись алюминия [57], хотя в других подобных случаях она не оказывает действия [55]. При температуре 350° изобутилен получается с 95%-ным выходом. Дегидрогалогенирование хлорэтилбензола с образованием стирола катализируется в аналогичных условиях безводной хлористой сурьмой и хлористым висмутом [61]. [c.24]

    Холл и Нэш [39, 40] показали, что при действии этилена (под давлением) на хлористый алюминий в присутствии металлического алюминия образуется, наряду со смесью высших олефинов, смесь двухлористого этилалюминия и хлористого диэтилалюминия с небольшим количеством триэтилалюминия. Механизм реакции авторами не был выяснен. Наиболее вероятно образование смеси алюминийорганических соединений из металла и хлористого этила, образовавшегося из этилена и хлористого водорода (за счет взаимодействия хлористого алюминия с углеводородами), что, как известно, облегчается каталитическим действием А1С1з. [c.297]


    С целью уяснения реакций хлораля, бромаля и хлоральгидрата с определепными ароматическими соединениями был проведен ряд исследований действия параформал]>дегида с ароматическими углеводородами li присутствии хлористого алюминия 1313]. Были получены различные результаты в этих исследованиях однако пни не ведут к выяснению механизма каталитической конденсации т-алоидных альдегидов в присз т-ствии хлористого алюмииия (см. гл. 12). [c.149]

    К катализаторам, инициирующим полимеризацию по катионному механизму, относятся фтористый бор, хлористый алюминий и четыреххлористое олово. Аналогичным действием обладают также хлористый бор, бромистый алюминий, иодистый алюминий, хлорное железо, хлористый цинк, четыреххлористый кремний, четыреххлористый титаи, хлористый галлий, пятнхлористая сурьма к этому же классу относятся серная кислота, галогеиоводороды и пятиокись фосфора. Также и такие вещества, как под, перхлорат серебра, трифенилметилхлорид, ацетил-бензоил-, грет-бутилперхлорат и ацетилфторборат [2а], могут образовывать катионы, способные инициировать полимеризацию. Поскольку все эти вещества каталитически активны в реакциях алкилирования Фри- [c.292]

    Этилен в чистом состоянии обнаруживает исключительно малую склонность к полимеризации, которая проявляется без катализатора лишь при очень высоких давлениях и температуре около 400°, причем образуются полиэтилены, имеющие характер пластических масс. Напротив, в присутствии хлористого [293] или бромистого [294] алюминия, как это Уже давно известно, этилен может полимеризоваться при комнатной или немного повышенной температуре, причем получаются вязкие масла, имеющие характер смазочных масел [295—297]. Здесь налицо катионная полимеризация. В смеси с азометаном этилен быстро полимеризуется при 300° , причем радикальная цепная реакция вызывается метилом, образующимся при термическом распаде азометана (т. I, стр. 592). Полимеризацию этилена по анионному механизму до сих пор осуществить не удалось, однако таковая происходит для стирола под действием амида натрия в жидком аммиаке (см. ниже). Стирол может, подобно этилену, быть каталитически заполи-меризован и при помощи катионного механизма. Для него известна также и радикальная цепная полимеризация, которую в технике в этом, как и в других случаях, вызывают радикалами, образующимися при распаде органических перекисей, в частности диацилперекисей (примеры см. т. I, стр. 593, 594). [c.554]

Смотреть страницы где упоминается термин В Механизм каталитического действия хлористого алюминия: [c.5]    [c.5]    [c.20]    [c.115]    [c.246]    [c.158]    [c.391]    [c.391]    [c.244]    [c.377]    [c.173]   
Смотреть главы в:

Изотопы в органической химии -> В Механизм каталитического действия хлористого алюминия



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Механизм действия

Хлористый алюминий, действие



© 2025 chem21.info Реклама на сайте