Фенилацетат, перегруппировка

Синтез из фенолов. Наряду с другими соединениями ксантоны образуются при действии натрия на фенилацетат [71], при перегонке фенола, [72] или о-крезола [15] над окисью свинца и при пиролизе о-оксибензофенона, полученного перегруппировкой Фриса из фенилбензоата [73]. [c.326]

Поэтому легче проходит алкилирование, нежели ацетилирование. С другой стороны, связь фенил—кислород разрывается лишь с трудом поэтому при реакции фенилацетата с бензолом в присутствии хлористого алюминия получается ацетофенон, хотя на выходе кетона сказывается то обстоятельство, что фенилацетат претерпевает перегруппировку Фриза, а следовательно, образуется также и оксиацетофенон. С о-нитрофенил-ацетатом, который не подвергается перегруппировке Фриза, был получен выход ацетофенона в 82%. [c.675]

При изучении перегруппировки Фриса Гарднер [61] пришел к выводу, что при использовании ПФК выходы не выше, чем с хлористым алюминием, но в этом случае наблюдается большая склонность к перегруппировке в пара-положение, причем перегруппировка в орго-положение не является промежуточной стадией пара-перегруппировки. Фениловый эфир бензойной кислоты дает п-оксибензофенон и его бензоат. При нагревании фенилацетата с бензойной кислотой в течение 1 час при 90° получают в качестве основного продукта реакции бензоат п-оксиацетофеиона (ЬХ) с выходом 21% й ацетат п-оксибензофенона (ЬХ1) с выходом 3%. Из фенилового эфира бензойной кислоты и уксусной кислоты получен лишь бензоат п-оксиацетофенона (ЬХ) с выходом 21%. Эти результаты показывают, что ацетаты перегруппировываются гораздо легче, чем бензоаты. [c.72]

Сложные эфиры фенолов труднее ацилируются кислота гн в присутствии фтористого бора. В условиях, при которых легко происходит ацилирование, опи способны подвергаться изомеризации, известной в литературе как перегруппировка Фриса с образованием оксифенилалкилкето-пов. Особенно легко такая изомеризация протекает в присутствии растворителей, причем ацильный остаток направляется ] лавным образом в пара-положение. При нагревапии, нанример, борфторида фенилацетата в течение 7 час. до 70—73° с BFg 0( 2Hs).2 получается w-оксиацетофенон с выходом 51,5%. В нитробензоле эта же реакция (в течение 80 мин.) проходит с образованием ге-оксиацетофенона с выходом 52,7%, а в бор-фторидуксусной кислоте за это же время выход продукта изомеризации составляет 89,5[132]. [c.278]

Перегруппировка фенилацетата по Фризу в присутствии фтористого водорода при комнатной температуре в растворе пентана не идет, но при 100° и под давлением образуется п-оксиацетофенон с выходом 33% [96]. Работая над синтезом монобензоата гидрохинона из бензойной кислоты и гидрохинона в жидком фтористом водороде, Физер и Гершберг [97] пришли к заключению, что при низкой температуре перегруппировка по Фризу заметным образом не происходит, однако дальнейшие опыты с рядом сложных эфиров фенолов показали, что при кипячении с обратным холодильником растворов этих эфиров в жидком фтористом водороде эта реакция идет и что перегруппировка фенилацетата совершается даже при 0° [14]. Этим методом из сложных эфиров фенолов были получены оксикетоны со следующими выходами из фенилацетата 92%, л-оксиацетофеяона, из фенилбензоата 95% п.-оксибензофенона и из фенилсалицилата 40% 2,4 -диоксибензо-фенона. При реакции Фриза в присутствии фтористого водорода о-производных не образуется, что отличает этот метод от других. Если реакционная смесь содержит воду, то выходы заметно уменьшаются вследствие гидролиза эфиров. При нагревании [c.61]

С другой стороны, фтористый водород способствует образованию эфиров фенола из фенола и хлорангидридов кислот. Так, фенол и хлористый бензоил, растворенные во фтористом водороде, при 0° дают фенилбензоат с выходом 90%. Однако при этой реакции должна быть учтена возможность перегруппировки Фриза. Например, при взаимодействии фенола с хлористым ацетилом при 0° образуются 20% фенилацетата и 46% л-оксиацето-фенона [14]. [c.69]

Напишите схему реакции, происходящей при нагревании фенилацетата с А1С1з (перегруппировка Фриса). Приведите механизм. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология