Спектроскопия изучение перегруппировки

Продукты были количественно проанализированы с помощью ИК-спектроскопии при использовании спектров чистых синтетически полученных изомеров таким путем было показано, что присутствуют заметные количества (приблизительно 15%) мета-изомеров. Наконец, изучение продуктов перегруппировки смеси эфиров (20) с помощью прецизионной дистилляции и ИК-спектроскопии надежно показало, ч-дэ образуются продукты перекрестного алкилирования. Количественный анализ сложной смеси еще не закончен. [c.240]

Химия карбониевых ионов является в настоящее время одним из наиболее бурно развивающихся направлений органической химии. Существование частиц этого типа было установлено еще в начале нашего века позднее широкое распространение получили представления о важной роли карбониевых ионов в разнообразных превращениях органических соединений, в частности в многочисленных катионоидных перегруппировках. Это стимулировало детальное изучение кинетических и стерео-химических характеристик реакций, в которых постулировалось промежуточное образование карбониевых ионов. Анализ получаемых при этом данных являлся в течение длительного времени основным источником информации об особенностях строения и реакционной способности подобных частиц, так как число выделенных в виде солей карбониевых ионов было невелико. Широкое внедрение в исследовательскую практику в последние 10—15 лет ряда новых физических методов исследования, в первую очередь спектроскопии магнитного резонанса на ядрах Н, F и С , сделало возможным прямое наблюдение многих типов карбониевых ионов в растворах, что ознаменовало начало качественно нового этапа в изучении карбониевых ионов и привело к резкому расширению фронта исследований. Результаты этих исследований имеют важное значение как для теоретической, так и для синтетической органической химии, и поэтому необходимо возможно более, полное их освещение в отечественной литературе. [c.3]

Детальный механизм многоступечатой реакции Фишера до сих пор полностью не установлен, хотя существуют убедительные доказательства в пользу последовательности, приведенной ниже. Так, например, изучение процесса с помощью введения меченых атомов доказывает отщепление р-атома азота в виде аммиака, а в некоторых случаях строение промежуточных соединений было определено с использованием спектроскопии С-ЯМР и Н-ЯМР [234]. Самая важная стадия процесса — образование углерод-углеродной связи — имеет элек-троциклический характер и аналогачна кляйзеновской перегруппировке фенил-аллиловых эфиров. [c.450]

Изучение прототропных перегруппировок полиеновых жирных кислот началось с наблюдения перегруппировки при омылении природных высыхающих масел [150] и нашло аналитическое применение в том, что при сравнительно мягкой щелочной обработке образуются сопряженные хромофоры, легко определяемые абсорбционной спектроскопией [151]. Большинство обычных примеров относится к линолевой кислоте, которая при мягкой щелочной обработке изомеризуется в смесь октадека-г ис-О-тракс-11-диеновой и октадека-троис-10- ис-12-диеповой кислот, причем обе можно элаиди-низнровать иодом в транс-формы [c.236]

Так как аллильная перегруппировка может происходить как в процессе получения реагента Гриньяра, так и в процессе их последующих реакций, химические свойства этих веществ не проливают свет на их структуру. Более успешным, несмотря на экспериментальные трудности при получении и работе с чистыми образцами магний-органических галогенпроизводных, оказалось изучение их физических свойств, особенно же ультрафиолетовой, инфракрасной, ядерномагнитной спектроскопии. [c.438]

Механизмы реакций. Несмотря на то что на ранних этапах развития спектроскопия ЯМР С не использовалась при исследовании механизмов органических реакций, в последние годы появились работы [1, 2], посвященные этому вопросу. При этом в реакцию вводили соединения, селективно меченные изотопом С, а продукты реакции анализировали с помощью ЯМР Н и Шемякин и сотр. [1] предложили метод, который позволяет устанавливать тип механизма реакции замещения в системах А=В—А—X. Хадая и Кент [2] воспользовались анализом спектров С и Н для изучения термической перегруппировки меченого п-толилкарбена в бензоциклобутен и стирол. [c.243]

Однако с этим предположением не согласовывались данные элементарного анализа и ИК-спектроскопии. Новое, более точное изучение продуктов расщепления диола позволило установить, что кислотный гидролиз природного эпоксида протекает одновременно с аллильной перегруппировкой и приводит к смеси двух диолов — триин-енового XLIX и триин-диенового L. Кроме того, наряду с формальдегидом был изолирован также и акролеин. На [c.148]

Описано несколько случаев внутримолекулярного обмена, протекающего в отсутствие катализатора. Наиболее типичным примером является изученная с помощью спектроскопии ЯМР равновесная чис-траяс-перегруппировка в молекулах моно- [523, 524] и ди- [522] ацетилацетонатов кремния. Для перегруппировки триор-ганил(ацетилацетонато) силанов, цис- и трамс-изомеры которых имеют открытоцепную структуру, предполагается механизм с пен- [c.271]

За перегруппировкой карбоний-ионов можно следить спектрально, и превращение циклопентенил-иона (II) в термодинамически более устойчивый ион III может служить примером такой реакции, изученной с помощью ЯМР-спектроскопии. На рис. 9.3, а показан спектр, наблюдаемый через [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология