Уксусная кислота получение из кетена

Пиролиз ацетона в кетен, открытый еще в 1907 г., многие годы представлял лишь академический интерес, тем более что и выход продукта не превышал 1С—20%. Однако применением повторного пропуска при малой конверсии за проход удалось поднять выход до 70—80%. Давно известная реакция кетена с уксусной кислотой, приводящая к образованию уксусного ангидрида, стала одним из важнейших путей промышленного получения этого продукта и снизила цены на него до весьма низкого уровня. Кетен, ацетон и получаемый через вторичный бутиловый спирт метилэтилкетон нашли и иные виды применения в качестве сырья для разнообразных синтезов. Кетен в растворе ацетона легко полимеризуется в дикетен, который, реагируя со спиртом, дает ацетоуксусный эфир, а с анилином — ацетоацетанилид. Спирты более чем с пятью атомами углерода получаются реакцией конденсации простейших альдегидов и жетонов (ацетальдегида, масляного альдегида, ацетона). Таки.ч [c.456]

Рис. 2. Процесс получения уксусной кислоты через кетен ,

Получение уксусного ангидрида из уксусной кислоты через кетен проводится в две стадии. [c.459]

Превращение уксусной кислоты в уксусный ангидрид действием кетена осуществляется в большом масштабе, в особен-, ности в производстве ацетилцеллюлозы. В этом случае в уксусный ангидрид, нужный для ацетилирования, превращают уксусную кислоту, образующуюся в качестве побочного продукта при реакции. Кетен легко реагирует в отсутствие катализаторов с другими карбоновыми кислотами с образованием смешанных ангидридов, из которых затем путем диспропорционирования можно получить простые ангидриды [71, 133, 252]. Реакцию можно проводить без растворителя или в таком инертном растворителе, как бензол, ацетон или эфир. Так, при действии кетена на бензойную кислоту образуется с количественным выходом смешанный ангидрид, который при перегонке в вакууме полностью превращается в уксусный й бензойный ангидриды. Этот метод использовался для получения ангидридов высших кислот жирного ряда [253]. [c.206]

Реакция уксусной кислоты с кетеном является промышленным способом получения уксусного ангидрида. [c.235]

Метод получения уксусной кислоты путем термического расщепления ацетона не нашел применения в СССР, но аналогичным способом (через кетен) на отечественных заводах получается уксусный ангидрид, производство которого описано в главе IV. [c.57]

Ацетон является также сырьем для получения ангидрида уксусной кислоты. При нагреве до 700—800° ацетон разлагается на кетен и метан [c.206]

Ацилирование аминов — часто используемая реакция, целью которой является как временная защита аминогруппы в соединениях, подвергаемых нитрованию или сульфированию, так и получение соединений, обладающих определенными свойствами. В первом случае чаще всего применяют муравьиную или уксусную кислоту, во втором — самые разнообразные карбоновые и сульфокислоты и их производные, а также кетен и дикетен [c.276]

Пиролиз проводят в трубчатых (реакторах из меди или высокохромистой стали, обогреваемых топочными газами. Время контакта составляет около 0,5 сек, причем для предотвращения последовательных реакций конденсации кетена необходима малая степень превращения ацетона — примерно 11—12%. Выходящую из реактора газо-паровую смесь охлаждают, и кетен растворяется в ацетоне. При дальнейшем получении уксусной кислоты или уксусного ангидрида кетен можно не выделять, а сразу направлять газы на абсорбцию водой или уксусной кислотой [c.335]

Уксусная кислота может быть получена любым из общих способов получения кислот. В промышленности ее производят окислением ацетальдегида кислородом воздуха в присутствии марганцевых катализаторов, присоединением воды к кетену (стр. 220), уксуснокислым брожением жидкостей, содержащих этиловый спирт. Последний из упомянутых способов относится к биохимическим (микробиологическим) процессам. Под влиянием уксусного грибка , зародыши которого всегда присутствуют в воздухе, содержащие спирт жидкости скисают , образуя натуральный уксус. Процесс сложен, но суммарно уравнение реакции можно записать так [c.238]

Дегидратация уксусной кислоты. Реакция протекает в присутствии катализатора (например, триэтилфосфата) при 710—740° С. Это наиболее распространенный способ получения уксусного ангидрида. Процесс протекает в две стадии, причем в качестве промежуточного продукта получается кетен, ко- [c.22]

Этот синтез — удобный метод получения простых и смешанных ангидридов, хотя в нем используется не всегда доступный кетен. Реакция протекает при низкой температуре, и продукт можно выделить перегонкой, С обычным кетеном и гомологами уксусной кислоты или ароматическими кислотами получаются смешанные ангидриды [59], но их можно превратить в простые ангидриды перегонкой при обычном давлении или взаимодействием с высококипящими кислотами, как рассматривается в разд. А.2. Выходы хорошие. [c.369]

В настоящее время в промышленности кетен получают из ацетона. Он может быть получен также пиролизом уксусной кислоты, а по новейшим данным его можно синтезировать из окиси углерода и водорода под давлением при 200—300° в присутствии окиси цинка [c.135]

Встречается в производственных условиях при получении уксусной кислоты, уксусного ангидрида и алкилацетатов через кетен как продукт полимеризации последнего. [c.317]

Мутность и цветность растворов зависят от чистоты и реакционной способности исходной целлюлозы, эффективности активаций, чистоты промывной воды. На цветность растворов значительно влияет способ получения применяемого уксусного ангидрида. Так, если для синтеза уксусного ангидрида используется кетен, то какое-то количество последнего всегда содержится в уксусном ангидриде, и в присутствии неорганических кислот, особенно хлорной, кетен образует окрашенные полимеры, которые придают окраску растворам ацетатов. Когда уксусный ангидрид получается без участия кетена, он не окрашивает ацетатов целлюлозы. В этом случае растворы ацетатов совершенно бесцветны (при условии чистоты исходной целлюлозы и промывной воды).. [c.58]

Ю (Дормаген) было описано получение уксусного ангидрида из уксусной кислоты. Пары ледяной уксусной кислоты при 600—720° дегидратируются с образованием кетена (в присутствии триэтилфос-фата в качестве катализатора), который затем поглощается ледяной уксусной кислотой. Таким образом получается 90% уксусный ангидрид. После перегонки чистота его достигает 95—97%. Кетен-газ получается в лаборатории при пиролизе ацетона, проводящемся или на кетеновой лампе или в других аппаратах. Кетен бурно [c.243]

Ацетон может также служить исходным продуктом для получения уксусной кислоты, так как при пиролизе ацетона образуется кетен который [c.98]

Помимо этих трех, наиболее распространенных способов, имеются и другие методы получения уксусного ангидрида и уксусной кислоты — из этилена, бутана, ацетона (через кетен) и т. д. [c.354]

Газофазная дегидратация используется для получения стирола (из метилфенилкарбинола), изопрена (из изопентандиолов или изопентенолов), изобутилена (пз трег-бутанола), дизтилового эфира (из этанола), тетрагидрофурапа (из бутандиола-1,4), уксусного ангидрида (прямо из уксусной кислоты или через кетен) и других продуктов. Наиболее употребительными катализаторами являются фосфорная кислота па пористых носителях, оксид алюминия, кислые и средние фосфаты кальция или магния. Температура колеблется от 225—250 °С (получение дпэтилового эфира) до 700— 720°С (дегидратация уксусной кислоты в кетен). Давление чаще всего обычное, но прп получении диэтилового эфира оно может составлять 0,5—1 МПа, а при дегидратации в кетен 0,02—0,03 МПа. [c.202]

При присоединении многоатомных спиртов (например, бутандиола-1,4 или сложных и простых полиэфиров со свободными гидроксильными группами) к изоцианатам (например, 2- или 4-метил-лг-фенилендиизоцианату или гексаметилендиизоцианату) образуются полиуретаны, которые применяются в качестве синтетических материалов и пенопластов. Присоединение уксусной кислоты к кетену, получаемому пиролизом той же уксусной кислоты [см. разд. Г,7.1.4.4 и схему (Г.3.36) J или ацетона (см. табл. 111), является важным способом получения ацетангидрида. [c.120]

Шагалов А. Ю., Миловская Е. Б., Шпеер Г. В. и др., Способ очистки уксусного ангидрида и уксусной кислоты, полученных из ацетона через кетен. Авт. свид. № 81704, 1947. [c.32]

Получение ангидрида уксусной кислоты возможно двумя путями из уксусной кислоты но способу Вакиера, в котором часть уксусной кислоты при 750—850" в присутствии триэтилфосфата как катализатора расщепляется па воду и кетен, а последний, реагируя с другой частью уксусной кислоты, дает ангидрид уксусной кислоты [c.157]

Основным способом получения уксусного ангидрида из уксусной кислоты является пиролиз последней. Эта реакция протекает с промежуточным образованием кетена, и в промышленном процессе приходится отделять кетен как от воды, образовавшейся при реакции, так и от непрореагировавшей уксусной кислоты. Уксусный ангидрид получают затем реакцией кетенл со свежей уксусной кислотой [c.337]

Ацетотиенон получают главным образом по реакции Густавсона-Фриделя-Крафтса. Для этой цели используются различные ацилирующие средства уксусная кислота, хлористый ацет ил, уксусный ангидрид, кетен и тетраацетилоксиси-лан [1]. В качестве катализаторов ацилирования применяют хлористый алюминий [2—4], хлорное олово [5], четыреххлористый титан [6], йод и йодистоводородную кислоту [7], эфираты фтористого бора [8], ортофосфорную [9] и хлорную кислоту [10, 11]. Другие некаталитические способы получения тиенил-2-алкнлкетонов [12] существенного интереса не представляют. [c.75]

Кроме перечисленных выше реакций кетен взаимодействует с ледяной уксусной кислотой с образованием уксусного анпидрида и с водой —с образованием уксусной кислоты De Simo при получении смешанных ангидридов действовал кетеном на. карбоновые кислоты с различным числом углеродных атомов, после чего образующиеся соединения нагревал для превращения их в ангидриды отдельных кислот. [c.450]

Следует заметить, что еноляты щелочных металлов, полученные из монокетонов, ацилируются избытком уксусного ангидрида, хлорангидридами кислот или кетенами в апротонных растворителях с образованием сложных эфиров енолов в качестве кинетических продуктов [43]. Использование менее полярных растворителей, хлорангидридов кислот вместо ангидридов и енолятов магния приводит к возрастанию степени ацилирования а-углеродного атома с образованием р-дикетонов [53]. Считается, что чистое С-ацилирование, обнаруженное при взаимодействии енолятов с 0,5 моль-экв. ацилгалогенидов [61], происходит в результате атаки избытка енолята на первоначально образующийся сложный эфир енола. [c.584]

Главное практическое значение этого способа состоит в получении первого члена ряда кетенов. Так как производство кетена имеет большое промышленное значение, изучению его образования было посвящено значительное число работ. Кетен был впервые получен Уилсмором [241] пиролизом ацетона, этилацетата и уксусного ангидрида. В настоящее время этот важный промежуточный продукт производится в больших масштабах либо крекингом уксусной кислоты при 700° С, обычно при пониженном давлении в присутствии производных фосфорной кислоты, действующих как катализатор [37], либо пиролизом ацетона при 700—800 С без катализатора [91] [c.713]

Реакция кетена с уксусной кислотой широко применяется в промышленности. Кетен легко взаимодействует и с другими карбоновыми кислотами с образованием мешанных ангидридов, которые могут диспропорционироваться на простые ангидриды [48, 99, 240] можно использовать инертную среду, например бензол, ацетон и даже зфир катализатор не требуется. Этот метод удобен для получения ангидридов высших жарбоновых кислот [c.721]

Хлоруксусные кислоты. Обычно монохлоруксусная кислота H2 I—СООН получается действием хлора на безводную (ледяную) уксусную кислоту в присутствии небольших количеств фосфора или серы. Фосфор и сера (вернее, их галоидные соединения) играют роль переносчиков хлора. Возможно также получение монохлоруксусной кислоты, из ее. хлорангидрида, образующегося при присоединении хлора к кетену (см. стр. 464) [c.557]

Это— наиболее активный из всех ацетилирующих агентов его применяют для введения ацетильной Группы СН3СО—в соединения, чувствительные к действию кислот или повышенной температуры. Предлагалось использовать кетен для производства уксусной кислоты, но метод оказался менее экономичным, чем другие. Кетен представляет интерес лишь для получения уксусного ангидрида, так как сложные эфиры, амиды и другие производные уксусной кислоты производят более дешевыми и доступными методами. [c.334]

Ацетон находит разнообразное применение в органическом синтезе в частности, в больших количествах он идет на получение синтетической уксусной кислоты и ее ангидрида через кетен (см. ниже). Но главная масса ацетона применяется в качестве растворителя для разнообразнейших органических веществ. Так, ацетон является прекрасным растворителем для ацетилена (в баллонах). Он широко применяется в качестве растворителя также в производствах бездымного пороха, целлулоида, ацетилцеллюлозы, искусственного шелка, а также, в смеси с бензолом, для обеспарафи-нивания смазочных масел. [c.763]

Описанный способ получения уксусной кислоты по схеме ацетилен — ацетальдегид — кислота — распространенный, но не единственный промышленный способ. За рубежом существуют заводы, получающие уксусную кислоту пиролизом ацетона при 750—850° С по схеме ацетон — кетен — кислота. Наиболее подходящими жаростойкими, жаропрочными и не влияющими на ход процесса металлами признают кремненикелехромистые сплавы, сихромаль, а также хромаль А — специальный сплав никеля и хрома. [c.58]

В последнее время известное применение для введения ацетильной группы нашел кетен СН2=С0. Кетен получается пиролизом ацетона или уксусной кислоты при 700 Полимеризацией кетен может быть гладко превращен в дикетен СНз—СО—СН=СО, используемый для получения арилидов аиетоуксусной кис- [c.571]

Метод получения акрилатов через кетен (кетенный метод) основан на взаимодействии кетена, получаемого пиролизом ацетона или уксусной кислоты в присутствии триэтилфосфата, с формальдегидом. Под действием хлористого алюминия кетен образует с формальдегидом -пропиолактон [c.338]

Другие реакции. Ацилирование свободных кислот особенно легко можно осуществить кетенами или изопропениловьши сложными эфирами. Так, например, смешанный ангидрид уксусной и фосфорной кислот был получен при помощи непосредственной реакции фосфорной кислоты с кетеном или с изопропенилацетатом " [c.477]