Фриза перегруппировка

Из фенола получите п-оксиацетофенон, используя перегруппировку Фриза. [c.150]

С обратным холодильником растворов фенола и соответствующих хлорангидридов кислот во фтористом водороде образуются эти же оксикетоны. Симонс провел перегруппировку /г-толилового эфира бензолсульфокислоты в условиях, в которых обычно проводят перегруппировку Фриза, причем получил 2-окси-4-метил-дифенилсульфон. Эта реакция [98] велась под давлением при 100° и дала выход 10% (ср. перегруппировки, идущие при каталитическом действии хлористого алюминия или хлористого цинка в растворе нитробензола). [c.62]

Механизм синтеза по Фриделю—Крафтсу кетонов с фенолами не имеет удовлетворительного разъяснения. Возможно, что здесь имеет место первичное образование сложного эфира с последующей перегруппировкой Фриза (см. гл. 15) в оксикетон [c.332]

Поэтому легче проходит алкилирование, нежели ацетилирование. С другой стороны, связь фенил—кислород разрывается лишь с трудом поэтому при реакции фенилацетата с бензолом в присутствии хлористого алюминия получается ацетофенон, хотя на выходе кетона сказывается то обстоятельство, что фенилацетат претерпевает перегруппировку Фриза, а следовательно, образуется также и оксиацетофенон. С о-нитрофенил-ацетатом, который не подвергается перегруппировке Фриза, был получен выход ацетофенона в 82%. [c.675]

Цитированная выше работа по эфирам дифенила иллюстрирует изменчивость перегруппировки Фриза и также подтверждает механизм реакции с расщеплением эфира до свободного фенола и с последующим ацилированием фенола в другом ядре и снова указывает, что реакция Фриза не есть истинная перегруппировка, но межмолекулярное ацилирование. [c.697]

Ауверс и соавторы [70] изучали миграцию алкильных групп во время перегруппировки Фриза. [c.698]

Перегруппировка Фриза может сопровождаться внутримолекулярной циклизацией Шолля [75] [c.699]

Из бензола получите лг-крезол, проацетилируйте его и полученное соединение подвергните обработке хлористым алюминием (перегруппировка Фриза). [c.169]

Перегруппировка фенилацетата по Фризу в присутствии фтористого водорода при комнатной температуре в растворе пентана не идет, но при 100° и под давлением образуется п-оксиацетофенон с выходом 33% [96]. Работая над синтезом монобензоата гидрохинона из бензойной кислоты и гидрохинона в жидком фтористом водороде, Физер и Гершберг [97] пришли к заключению, что при низкой температуре перегруппировка по Фризу заметным образом не происходит, однако дальнейшие опыты с рядом сложных эфиров фенолов показали, что при кипячении с обратным холодильником растворов этих эфиров в жидком фтористом водороде эта реакция идет и что перегруппировка фенилацетата совершается даже при 0° [14]. Этим методом из сложных эфиров фенолов были получены оксикетоны со следующими выходами из фенилацетата 92%, л-оксиацетофеяона, из фенилбензоата 95% п.-оксибензофенона и из фенилсалицилата 40% 2,4 -диоксибензо-фенона. При реакции Фриза в присутствии фтористого водорода о-производных не образуется, что отличает этот метод от других. Если реакционная смесь содержит воду, то выходы заметно уменьшаются вследствие гидролиза эфиров. При нагревании [c.61]

С другой стороны, фтористый водород способствует образованию эфиров фенола из фенола и хлорангидридов кислот. Так, фенол и хлористый бензоил, растворенные во фтористом водороде, при 0° дают фенилбензоат с выходом 90%. Однако при этой реакции должна быть учтена возможность перегруппировки Фриза. Например, при взаимодействии фенола с хлористым ацетилом при 0° образуются 20% фенилацетата и 46% л-оксиацето-фенона [14]. [c.69]

Следующий метод получения оксиарилсульфонов аналогичен реакции Фриза и заключается в нагревании эфиров сульфокислот с хлористым алюминием до 150° в нитробензоле, или в отсутствие растворителя [150], или в растворе сероуглерода при температуре его кипения [151]. Нагревание эфиров тг-толилбензолсуль-фокислоты с фтористым водородом [151] также приводит к перегруппировке, хотя выход оксисульфона при этом составляет только 10%. [c.135]

Производные у-бензопирона — флавоны, флавононы, анто-цианы — распространены в растениях. Рассел считает, что эти вещества по своей химической природе близки к лигнину. Им был осуществлен синтез препарата, который по внешним признакам и некоторым свойствам напоминает лигнин. При действии на ацетат ванилина хлористого алюминия происходит перегруппировка Фризе, и образуюш,ийся 2-окси-3- иетокси-5-формил-ацетофенон в условиях реакции претерпевает альдольную конденсацию. Этот продукт в дальнейшем циклизуется, образуя указанный выше поли-8-метоксидигидробензопирон. [c.637]

Эта теория опровергается некоторыми исследователями, полагающими, что перегруппировка Фриза есть не истинная перегруппировка, а интрамолекулярное ацилирование, происходящее при иервичном гидролизе сложного эфира с последующим введением расщепленной ацильной группы в бензольное ядро. [c.332]

Тот факт, что хлористый алюминий с фенолами образует молекулярные соединения, имеющие формулу АгОА1С12, которые реагируют с галоидангидридами кислот, образуя оксикетоиы (см. ниже), говорит против теории, допускающей при синтезе кетонов по Фриделю-Крафтсу первичное образование сложного эфира и последующую перегруппировку Фриза. [c.332]

В немногих случаях, в которых упоминается о 1 онденсации сложного эфира незамещенной бензойной кислои,] с галоидангидридом кислоты, происходит гидролиз сложного эфира. Затем происходит этерификация образующегося оксисоединепия. В более редких случаях продуктом реакции является ацильное производное фенола. Изучение механизма подобных реакций в дальне пем осложняется тем, что получающиеся оксикетоиы могут образоваться в результате перегруппировки Фриза. [c.343]

При этом происходит перегруппировка Фриза с нромежуточпым образованием непредельного кетона и замыкание цикла присоединением к двойной связи. [c.491]

При нагревании о- и л-толилацетатов, дг-толилбутирата и о-толил-бензоата с дифениловым эфиром в присутствии хлористого алюминия были получены я-ацилдифениловые эфиры вместе с большим количеством продуктов перегруппировки по Фризу [24]. [c.673]

Ауэре и Маусс [62] показали, что во время перегруппировки Фриза может произойти взаимная этерификация. Так, смесь 2-оксимезитилеп-ацетата с З-хлор-л-толилбензоатом дает свободные фенолы, З-хлор-2-окси-5-метилацетофенон, соответствующий бензофенон и 2-оксимезитилен-бензоат. [c.684]

Хотя для проведения перегруппировки Фриза хлористый алюминий является лучшим катализатором, одпако безводное хлористое железо и особенно хлористый цинк лишь немногим менее активны [53]. По данным Секера [54], другие катализаторы, но. п-шо хлористого алюминия, оказались при этой перегруппировке менее активными. [c.695]

Хотя для дифениловых эфиров фталевой кислоты истинная перегруппировка Фриза итти не может по причине близости групп—СООАг к бензольному ядру, но в этом случае все же имеют место перегруппировка и циклизация. Дифениловый эфир фталевой кислоты превращается в 1-оксиантрахинон (на 23—33%) и фенолфталеин (63%) [76] [c.700]

Гидролиз сло5кпых эфиров был отмечен во время попыток перегруппировки по Фризу. Таким образом, если смесь фенилхлорапетата с 1,1 моля хлористого алюминия оставлена выстаиваться в течепие 24 час., то основными продуктами реакции являются только свободны фенол, монохлоруксусная кислота и неизмененный эфир [47]. [c.732]

Т. кип. 132 не смешивается с водой. Хлорбензол—растворитель, подобный бензолу и толуолу, но обладающий значительно большей растворяющей способностью, вследствие чего применяется для кристаллизации труднорастворимых веществ. Рекомендован как растворитель ДЛ Я перегруппировки фенил-а цетата с хл1оридом алюминия по Фризу. [c.331]

Интересное сообщение опубликовали Андерсон и Рииз [70]. По полученным ими данным, при облучении сложных эфиров фенолов в виде спиртовых растворов ультрафиолетовым светом протекает фотохимическая перегруппировка Фриза (4) [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология