Кобальт с пиридин дикарбоновыми

Определение кобальта в виде комплекса с пиридин-2,6-дикарбоновой кислотой С5Нз (СООН)2 [813]. Ионы двухвалентного кобальта легко окисляются броматом калия в азотнокислой или сернокислой среде в присутствии пиридиндикарбоновой кислоты, образуя окрашенный в красный цвет анионный комплекс трехвалентного кобальта, в котором на один ион кобальта приходится две молекулы реагента. Комплекс имеет максимум поглощения при 514 ммк и молярный коэффициент погашения при этой длине волны, равный 672. Можно определять 2—100 мг мл Со. Комплекс устойчив по отношению к ионам двухвалентного олова и тиогликолевой кислоте это позволяет определять кобальт в присутствии трехвалентного марганца, который также образует окрашенный комплекс, но легко восстанавливается при действии указанных восстановителей. Не мешают катионы меди, железа и никеля, а также щелочноземельных металлов, алюминия, кадмия, ртути, галлия, индия, свинца, сурьмы, мышьяка, висмута, титана, циркония, цинка, ванадия, церия, тория, хрома, серебра, анионы перманганата, молибдата, вольфрамата, хромата. [c.145]

Карбонилирование непредельных кислот или их эфиров приводит к дикарбоновым кислотам. В присутствии BFg при 75— 300° С и давлении 400—1000 атм карбонилируются только непредельные монокарбоновые кислоты, в которых двойная связь отделена от карбоксильной группы не менее двумя атомами углерода 1993]. С Со- и Rh-катализаторами реакция идет в более мягких условиях. Из метилакрилата при 110—160° С и давлении 160— 200 атм смеси СО с 5—7 % На (катализатор — карбонил кобальта) в метаноле с добавкой пиридина получают диметиловый эфир янтарной кислоты (67—82%) с примесью диметилового эфира малоновой ( 2%) и у-кетопимелиновой (2—8%) кислот[994]. [c.107]

Несколько большей чувствительностью и селективностью по сравнению с комплексонами обладает пиридин-2,6-дикарбоновая кислота [857, 1678], которая позволяет определить 0,2—10 мг кобальта (HI) в растворах разбавленной серной или азотной кислот ( 0,5 н.) (> макс = = 514 нм, 6514=672). Определению кобальта мешают большие количества Си, Fe, Ni, Мп, Мо, V и Zr. [c.322]

Перемещение двойной связи в исходном диолефине приводит к образованию сопряженных диенов и дальнейшему их гидрированию до моноолефина. Аналогично в ненасыщенном альдегиде миграция двойной связи приводит к ее сопряжению и гидрированию раньше, чем к гидро( юрмилированию. Даже исключение из реакционной системы водорода, т. е. исключение самой возможности реакции гидрирования, не приводило к успеху. Так, при взаимодействии диолефинов с окисью углерода и водой в присутствии карбонилов кобальта образовывались не продукты гидрокарбоксилирования, а циклические кетоны [400]. При взаимодействии бутадиена с окисью углерода и водой в присутствии карбонилов родия вместо ожидаемых бифункциональных производных были получены амиловый спирт и валериановая кислота [401 ]. Даже при гидрокарбоксилировании бутадиена под давлением л 300 МПа удалось получить лишь монокарбоновую кислоту [402]. Тем знаменательнее успех Имянитова и Рудковского, показавших, что гидрокарбоксилирование диолефинов с получением дикарбоновых кислот может быть осуществлено в присутствии пиридина. [c.237]

Получение высших дикарбоновых кислот и их эфиров может быть осуществлено с помощью гидрокарбалкоксилирования непредельных высших кислот (эфиров) [415]. Реакция, катализируемая карбонилами кобальта, осуществляется в присутствии пиридина. С повышением концентрации пиридина (до 30%) наблюдается линейное увеличение скорости реакции, дальнейшее повышение концентрации пиридина тормозит скорость реакции, причем величина пороговой концентрации пиридина практически не зависит от температуры реакции (рис. 6.9). Реакция гидрокарбметоксилирования метилового эфира ундециленовой кислоты имеет первый порядок по субстрату и катализатору и нулевой по метиловому спирту. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология