Подвижность ионов зависимость предельная, определение

Приведенная вязкость бессолевых водных р-ров П. при понижении концентрации возрастает (см. рис. 1, кривая 1). Однако в области очень малых концентраций при малых скоростях сдвига зависимость приведенной вязкости от концентрации П. проходит через максимум, к-рый соответствует состоянию предельно набухшего полииона. Эти эффекты м. б. исключены двумя путями 1) измерение вязкости в р-рах, содержащих сравнительно высокие концентрации низкомолекулярных солей ( 0,1 М), когда вкладом макромолекулярного компонента в ионную силу р-ра можно пренебречь (см. рис. 1, кривая 2) 2) разбавление р-ра П. р-рами электролитов такой концентрации, чтобы ионная сила оставалась равной ионной силе исходного р-ра П. ( изоионное разбавление ). Такое разбавление обусловливает линейную зависимость приведенной вязкости от концентрации. Для определения ионной силы разбавителя необходимо знать, какой вклад в ионную силу р-ра дает макромолекулярный компонент, что не всегда возможно. Поэтому концентрацию разбавителя обычно устанавливают опытным путем. При разбавлении бессолевых р-ров П. обычно используют р-р (1 1)-ва-лентного электролита, нормальность к-рого равна половине нормальности р-ра П., что соответствует неизменной полной концентрации подвижных ионов. С увеличением ионной силы р-ра [т]] падает, что обусловлено уменьшением размеров полииона вследствие экранирования его фиксированных зарядов (см. рис. 1). [c.49]

Зависит ли рост пленки от движения катионов наружу или анионов внутрь, в обоих случаях можно ожидать, что рост пленки будет идти по параболическому закону при температурах достаточно высоких, чтобы обусловить движение вакансий без помощи внешних факторов. При более низких температурах, когда частицы менее подвижны и движение вакансий без постороннего воздействия очень редкий случай, роста пленки по параболе происходить не будет. Б этих условиях толщина пленки может увеличиваться, пока она очень тонка, так как сильное электрическое поле ускоряет передвижение вакансий или, в противоположном направлении, ионов. По мере утолщения пленки градиент поля уменьшается, и в определенной области толщин он падает до такого низкого значения, что движение практически прекращается, отвечая, таким образом, общему характеру логарифмической зависимости. Более подробное объяснение невозможно без математической обработки. В главе XX дано общее уравнение, по которому в двух предельных случаях получается 1) уравнение параболы и 2) одно из логарифмических уравнений. [c.41]

НИИ неэлектролита предельных значений ионной проводимости при бесконечном разбавлении и то изменение проводимости растворов, отличающихся по концентрации от бесконечно разбавленных, которое обусловлено главным образом электростатическим взаимодействием между ионами. Электростатическое взаимодействие можно изучать по зависимости проводимости данной среды (вода плюс неэлектролит в определенной концентрации) от концентрации электролита. И-нфор-мацию об изменении предельного значения подвижности можно получить из зависимости проводимости сильно разбавленных растворов от природы неэлектролита и его концентрации. В других отношениях в соответствии с изложенными выше положениями влияние неэлектролита на гидродинамическую миграцию ионов и на проводимость по прототропному механизму значительно различается. [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология